Выбор ионитов для разделения катионов и анионов

Существующие подходы к выбору условий разделения в ионооб.менной хроматографии не являются альтернативными. Использование эффектов, приводящих к селективному образованию в растворе несорбируемых соединений, позволяет добиться существенно больших значений К . Но, во-первых, это далеко не всегда оказывается возможным, как, например, в случае разделения ионов щелочных металлов на катионите или анионов сильных минеральных кислот на анионите. Во-вторых, при высокой разрешающей способности хроматографических колонок увеличение [c.203]

При расчете по уравнению (1V.21) мы получаем сумму теплот гидратации обоих видов ионов, образующих соль, — катионов и анионов. Для нахождения теплот гидратации отдельных ионов эту величину нужно разделить на составляющие для катионов и анионов выбор правильного метода разделения представляет довольно трудную задачу. В 1953 г. А. Ф. Капустинский, С. И. Дракин и Б. М. Якушев-ский показали, что изоэлектронные ионы, имеющие разный знак заряда (например, Na и F , К" и СГ и т. д.), в водных растворах мало отличаются по свойствам, и это различие уменьшается с ростом размера ионов. Поэтому можно с достаточной точностью определить характеристики ионов s" и Г, разделив пополам суммарные величины для sl. Имея эти величины, можно получить данные и для других ионов. Вычисленные таким образом энергии гидратации некоторых ионов приведены в последней графе табл. 27. [c.281]

Выбор ионов-модификаторов в основном определяется природой ионов образца. Очевидно, что для образцов анионной природы требуются ионы-модификаторы катионной природы, и наоборот. Кроме того, если предполагается провести разделение полярных ионов небольших размеров, ионы-модификаторы должны иметь большие неполярные группы, так как это улучшит экстракцию ионных пар в органическую фазу. Если ионы образца достаточно велики, можно использовать ионы-модифи-каторы небольшого размера. [c.125]

При расчетах по уравнению (1.68) определяется сумма - еп-лот гидратации ионов обоих видов, образующих соль, - катионов и анионов. Для нахождения теплот гидратации отдельных ионов эту величину нужно разделить на составляющие для катионов и анионов выбор правильного метода разделения представляет собой довольно трудную задачу. В 1977 г. авто юм данной книги было установлено, что теплоту гидратации отдельных ионов можно довольно точно определить как сумму [c.169]

При расчете AU, по уравнению (8.2) получают сумму теплот гидратации ионов обоих видов, образующих соль, катионов и анионов. Для нахождения теплот гидратации отдельных ионов эту величину нужно разделить на составляющие для катионов и анионов выбор правильного метода разделения [c.186]

Наконец, следует снова подчеркнуть, что карбониевые ионы в растворе существуют наряду с равным количеством противо-ионов. Поэтому невозможно в растворе изучать изолированные ионы карбония так, например, свободная энергия ионизации молекулы КХ включает энергию сольватации и и Х . Только при выборе системы с одним и тем же X возможно изучать влияние структуры на стабильность Влияние растворителя на стабильность или скорость образования карбоний-ионов никогда не является функцией его взаимодействия только с и с чисто термодинамической точки зрения не удается проверить возможность разделения энергии сольватации на катионную и анионную компоненты (табл. 5.3). С другой стороны, химический эффект сольватации, о котором можно судить по составу и стереохимии продуктов реакции, получаемых из карбоний-иона, часто является результатом взаимодействия лишь с катионом, благодаря чему имеется такой подход к изучению процесса сольватации, который не могут дать чисто термодинамические методы. [c.163]

Сферические декстрановые гранулы одинаковых размеров и формы (сефадекс) обеспечивают обычно более высокие скорости потока, хотя выпускаемые сейчас производные целлюлозы также дают хорошие результаты в этом отношении. При использовании шариков или частиц меньших размеров скорость потока снижается и разделение соответственно улучшается. Повышение пористости частиц приводит к увеличению емкости ионообменника для данной молекулы, что особенно важно при работе с макромолекулами. Выбор ионообменника зависит от того, в каких ионных формах находятся вещества, которые предстоит разделять. Выбранное значение pH должно по меньшей мере на одну единицу отличаться от изоэлектрической точки или значения рК для диссоциируемой группы. При работе с анионообменниками по возможности следует применять катионные буферы [алкиламины, аммиак, веронал, имидазол и трис(гидроксиметил)аминометан (трис)], а при использовании катионообменников — анионные буферы (ацетат, веронал, цитрат, глицин и фосфат). Для ди-этиламиноэтилсефадекса рекомендуются значения pH от 2 до 9, а для карбоксиметилсефадекса — от б до 10. Ионная сила влияет на связывание ионов и, следовательно, на емкость ионообменника. Рекомендуется применять буферы с относительно высокой ионной силой (около 0,1 М), однако их концентрация должна быть несколько ниже, чем та, которая необходима для элюирования нужных ионов. [c.200]

Соединения основного характера (а также амфотерные ионы в слабокислой среде) хроматографируют в виде катионов на катионитах, а соединения кислотного характера (а также амфотерные ионы в слабоосновной среде) —в виде анионов на анионитах. Для хроматографического разделения катионов или анионов предпочтительно пользоваться сильнокислотными катионитами или сильноосновными анионитами. Слабокислотные катиониты или слабоосновные аниониты чаще всего применяют в специальных случаях, например селективное исключение оснований или кислот из раствора без одновременного разложения присутствующих в нем солей и т. п. Амфотерные биополимеры или их фрагменты можно хроматографировать на сильно- и слабокислотных катионитах, а также на сильно- и слабоосновных анионитах. Выбор типа ионита определяется изоэлектрической точкой хроматографируемого материала (см. [c.251]

В 1952 г. К. П. Мищенко подробно рассмотрел предложенные пути разделения суммарной теплоты гидратации отдельных ионов. Он считает нереальной экстраполяцию, основанную на зависимости Ягидр от Д ионов, так как сама величина Д является функцией г р. Мищенко подробно обосновал выбор в качестве основы для разделения равенство теплот гидратации ионов Сз+ и I. По Мищенко, изоэнергетичность этих ионов обусловливается тем, что различие в кристаллографических радиусах ионов компенсируется добавлением для катионов и вычитанием для анионов величины асимметрии в положении диполя молекулы воды, равной 0,025 нм. Тогда [c.158]

Среди органических реагентов имеется широкий выбор комплексообразующих агентов, пригодных для онообменных способов разделения. Обычно в разных аналитических методах применяются маскирующие агенты. Например, окоалат может быть использован для селективного элюирования из катионита ТН, ЫЬ и Та, а тартрат —для элюирования ионов редкоземельных и щелочноземельных металлов вместе с железом и алюминием с др угой стороны, цирконий в этой среде может сорбироваться на анионо-обменнике. Сурьма и олово элюируются из катионита тартратом,. а щелочные и щелочноземельные металлы — а- ок сиизомасля ной. кислотой [52, 53], Ре, Т1 и Л1 — тироном [54]. Некоторые из этих реагентов позволяют добиться высокоселективного разделения. Например, титан можно в присутствии аскорбиновой кислоты сорбировать яа анионите и отделить от Ре, Сг и N1 [55]. Для селективного элюирования кобальта яз смеси Со, Мп и Ре, сорбированной на катионите, пригодна нитрозо-К-соль [56]. [c.257]

Разделение дипольных молекул групп В м В. В этом случае способность к специфическому взаимодействию с указанными выше сильно специфическими ионными адсорбентами второго типа очень велика, так что при выборе адсорбента надо снизить А специф- Этого можно достичь, переходя к ионным адсорбентам с катионами и анионами близких зарядов и радиусов (некоторые целочно-галоидные соли) и к гидроксилиро- [c.54]

При выборе соответствующей формы комплексных соединений с помощью ионообменников возможно провести также групповое отделение нескольких элементов. Кроме уже упомянутых хлорид-ных комплексов, устойчивость которых хорошо коррелирует с концентрацией хлористоводородной кислоты и которые подходят для селективного разделения, процессы ионного обмена могут контролироваться с помощью различных органических комплексообразующих реагентов (лимонная и винная кислоты, ЭДТА и т. д.). Сильноосновные анионообменные колонки, насыщенные комплексными анионами этого типа, пригодны для одновременного выделения различных групп катионов. Колонки с анионами, образующими осадок (хлориды, сульфиды, карбонаты и т. д.), также использовались для разделения некоторых групп катионов. Как следует из приведенных примеров, селективное элюирование пригодно для разделения отдельных ионов. В общем случае на определение примесей спектральными методами не оказывает влияние неполнота отделения мешающего элемента, которая возможна из-за недостаточно благоприятных условий взаимодействия раствора со смолой. Для большинства спектральных методик нет необходимости использовать ионный обмен для полного отделения ионов одного типа, т. е. селективную хроматографию при ионном обмене. Вполне достаточно воспроизводимо концентрировать определенную группу следов примесей или удалять основную часть мешающего элемента. [c.70]

Предварительно разделить смесь на индивидуальные составляющие и раздельно регенерировать катионит и анионит соответствующими растворами. В этом случае после разделения ионитов особенности регенерации будут определяться обычными параметрами, играющими роль при работе с одним ионитом. Для восстановления исходной Н-формы катионита и ОН-формы анионита первый обрабатывают кислотными, а второй—щелочными реагентами (рис. 14). Выбор того или иного регенерирующего раствора и его концентрация будут зависеть от основности или кислотности ионита, природы сорбированных ионов и др. Этот вопрос подробно рассмотрен во многих монографиях по ионитам, поэтому здесь нет необходимости останавливаться на особенностях регенерации ин-дивидуа[льных сорбентов. Отметим только, что катиониты обычно обрабатывают какой-либо минеральной кислотой (НС1 илиН2 04), высокоосновные аниониты — только сильной щелочью (NaOH), тогда как слабоосновные аниониты можно регенерировать как сильной щелочью, так и раствором аммиака. При этом с понижением [c.91]

Поскольку функция компенсационной колонки при анализе катионов аналогична рассмотренной для анионов, выбор смолы можно сделать, исходя из тех же соображений. Для этой цели пригодна любая анионообменная смола высокой емкости, если она не влияет на качество разделения, уже достигнутое в разделяющей колонке. Чтобы подавить большую часть побочных воздействий на анализируемые катионы при прохождении их через компенсационную колонку, обычно применяют микропористые смолы типа Оошех 1-Х10. Эти смолы с умеренной степенью поперечного сшивания сводят к минимуму неполноту доннановского распределения слабоосновных компонентов, таких, как ион аммония, которые в компенсационной колонке со смолой в ОН -форме превращаются в соответствующие свободные основания. Чем больше объем пор смолы (ниже степень сшивания), тем сильнее проявляется стремление таких частиц к проникновению в твердую фазу. На времена удерживания и, следовательно, на высоты пиков слабых оснований может также влиять степень отработки компенсационной колонки, т. е. степень нейтрализации гидроксилов смолы. [c.154]

Ланге и Мищенко [262] в основу разделения 2 А-Н сольв на ионные составляюпще положили допущение о равенстве изменений энтальпии при гидратации ионов Сз и 1 . Мищенко [207] обосновал преимущества выбора этой пары ионов для деления перед предлагаемым Берналом и Фаулером [227] равенством АЯгидр ионов К+ и Г . Для этой цели он использовал представления об асимметрии диполя молекулы воды, согласно которым последние при гидратации располагаются ближе к анионам, чем к катионам. Фактор асимметрии, найденный автором, колеблется в пределах 0,22—0,28 А. Поэтому [c.119]

Способность некоторых ионитов сорбировать лишь ионы малых размеров использована для разделения ионов, несущих один и тот же заряд, по их размерам на основе метода молекулярных или ионитовых сит. Для фракционирования электролитов, в которых необходимо разделить по размерам катионы, используют сульфо-катиониты в водородной форме, содержащие определенное количество сшивающих групп. При прохождении раствора через колонку с таким катионитом происходит сорбция катионов малых размеров и вытеснение в раствор ионов водорода. Выбор катионита соответствующей пористости позволяет почти полностью исключить поглощение больших ионов. Нейтрализация раствора после колонки осуществляется па анионите. Аналогичным образом могут быть разделены по размерам и анионы. Полная деминерализация стрептомицина протекает по описанной схеме при ничтожных потерях антибиотика. Аналогичные методы позволяют разделить и демхшерализовать многие другие органические электролиты в том числе и белки [ ]. Метод ионитовых сит применим и для разделения некоторых минеральных ионов [c.161]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология