Измайлова теория

На основе изложенных представлений Н. А. Измайлов разработал количественную теорию диссоциации кислот и оснований. [c.15]

Электролитами называют вещества, растворы и расплавы которых проводят электрический ток (см. разд. V. 14). Их растворы и расплавы — наиболее сложные, а потому — и самые интересные объекты изучения методами физической химии. По тому, как совершенствовались представления о строении растворов электролитов, можно судить о ходе развития физической химии вообще. Большой вклад в развитие теории растворов электролитов сделали многие ученые физико-химики, в числе которых Гротгус, Вант-Гофф, Аррениус, Оствальд, Менделеев, И. А. Каблуков (1857—1942), Д. П. Коновалов (1856—1929), М. С. Вревский (1871—1929), В. Нернст (1864—1941), П. Дебай (1884—1966), Хюккель, Льюис, Н. А. Измайлов (1907—1961), К. П. Мищенко (1901 —1979) и др. Детальное обсуждение развития учения о растворах заняло бы слишком много времени, поэтому ограничимся рассмотрением современных представлений о растворах электролитов, затрагивая при этом лишь наиболее значимые этапы развития. [c.204]

В современной теории электролитической диссоциации (Н. А. Измайлов) раствор электролита рассматривается как система, характеризуемая рядом равновесных реакций. Процесс ионизации соединения НА в растворе М представляется следующим образом [c.217]

Шатенштейн и Измайлов (1949 г.) показали, что реакция между кислотами и основаниями на стадии диссоциации протекают значительно сложнее, чем это следует из теории Бренстеда. Сначала образуется молекулярное соединение за счет водородной связи между атомом водорода кислоты и электроотрицательным атомом основания, затем следуег ионизация и диссоциация [c.206]

Н. А, Измайлов [4] обосновал экспериментально теорию диссоциации кислот и оснований, учитывающую значительно большую сложность процесса диссоциации, чем это следует из теории Бренстеда. Уравнения количественной теории Бренстеда оказались частным случаем уравнений Н. А. Измайлова. [c.7]

Н. А. Измайлов развил теорию Бренстеда, учтя ионизацию продуктов ассоциации кислот и оснований с растворителем, а не только электростатический эффект взаимодействия между ионами, как это сделал Бренстед. Химическое взаимодействие кислот и оснований с растворителем очень существенно для усовершенствования теории Бренстеда. [c.56]

Теорию кислот и оснований для неводных систем разработал Франклин. Большой вклад в развитие этой теории внесли А. Шатен-штейн, М. Усанович, Н. Измайлов. [c.21]

Н. А. Измайлов, Труды совещания по термодинамике н строению растворов (1959). Приложение общей теории к процессу ассоциации ионов. [c.700]

Материалы по истории отечественной химии. Изд. АН СССР, 1950. Измайлов Н. А., Теория растворов от Менделеева до наших дней, в сб. Из истории отечественной химии . Изд. ХГУ, 1952, стр. 282. [c.36]

Шатенштейн А. И., Теории кислот и оснований, Госхимиздат, 1949, Измайлов Н. А., Безуглый В. Д,, Рефераты докладов на совещании по электрохимическим методам анализа, Изд, АН СССР, 1949, стр. 70, [c.550]

Измайлов Н. А. Электрохимия растворов, изд. 2-е, Изд. Химия , 1966. Сухотин А. М. Вопросы теории растворов электролитов в средах с низкой диэлектрической проницаемостью, Госхимиздат, 1959. [c.605]

Н. А. Измайлов предложил теорию диссоциации электролитов (кислот, оснований и солей). При рассмотрении влияния растворителя на силу кислот он исходил из того положения, что ионизация кислот в растворе осуществляется в несколько стадий, первой из которых является образование продукта присоединения растворителя к молекуле кислоты НА [c.261]

Впоследствии теория Бренстеда оказалась недостаточной, чтобы объяснить новые факты. В 40-х годах Дэвис, Измайлов и сотрудники [15] показали, что диссоциация кислот и оснований протекает значительно сложнее, чем это следует из теории Бренстеда. Переход протона, являющийся главным содержанием реакции между кислотой и основанием, в действительности представляет только конечную и не всегда обязательную стадию взаимодействия. Непременной же формой кислотно-основного взаимодействия, в том числе при катализе посредством как жидких, так и твердых кислот и оснований, является образование молекулярных соединений [c.18]

Несовершенство классической теории кислот и оснований давно уже стало очевидным, особенно в связи с интенсивным изучением неводных растворов. Бренстед и Лоури, стремясь объяснить новые экспериментальные данные, еще в 1923 г. выдвинули протолитическую теорию кислот и оснований, объясняющую большое число реакций кислотно-основного взаимодействия в водных и неводных средах. В 1924 г. Лыоис предложил теорию кислот и оснований, построенную на электронных представлениях и включавшую в понятие кислотно-основного взаимодействия новый круг реакций. Весьма ценный вклад в развитие новых современных теорий кислот и оснований внесли советские ученые Я. А. Измайлов, А. И. Шатенштейн и М. И. Усанович. [c.3]

Количественная теория кислот и оснований Бренстеда во многих случаях не совпадает с опытными данными. Для объяснения этих отклонений Н. А. Измайлов предположил, что диссоциируют не сами кислоты и основания, а продукты ассоциации молекул кислот и ос- [c.13]

Н. А. Измайлов предложил теорию диссоциации электролитов, в том числе кислот и оснований, исходя из предположения, что диссоциация кислот в растворе осуществляется в несколько стадий. Первой из них является образование продукта присоединения растворителя к молекуле кислоты НА [c.14]

История развития, теория и применение бумажной и тонкослойной хроматографии описаны в ряде книг [85—89]. Первое сообщение о тонкослойной хроматографии опубликовали Измайлов и Шрайбер [90], которые применили этот метод для разделения фармацевтических настоек. [c.550]

Исходя из теории Бренстеда и учитывая данные других исследователей, Н. А. Измайлов предложил общую схему диссоциации кислот и оснований. [c.91]

Наибольшие отступления от теории обнаружили Измайлов и Забара 8, измерившие константы ионизации нескольких классов электронейтральных кислот в ацетоне и его смесях с водой. В ацетоне константы ионизации сульфокислот становятся в 3 миллиона, динитрофенолов в 300, а нитрофенолов -- в 30 раз выше констант ионизации карбоновых кислот, если сравнивать кислоты, которые в воде равны по силе (см. рис. 12). [c.174]

Для объяснения отступлений от теории И. А. Измайлов предположил, что ионизируются не сами кислоты, а возникающие в растворе их молекулярные соединения с растворителем. Неодинаковое влияние растворителя на силу кислот, отличающихся по химическому строению, зависит от различия состава, полярности и устойчивости этих молекулярных соединений. [c.259]

Результаты экспериментальных работ Н. А. Измайлова обобщены им в книге Электрохимия растворов и в нескольких обзорных статьях [33—36] Н. А. Измайлов пишет Наши исследования показали слишком большую схематичность теории Бренстеда, которая допускает только один тин химического взаимодействия растворенных кислот с растворителем (только обмен протонов), благодаря чему эта теория не позволяет объяснить всех особенностей во влиянии растворителей и, в частности, не объясняет дифференцирующего действия на силу кислот, которое является результатом более сложных индивидуальных взаимодействий в растворителях различного тина ([35], стр. 143). И в другой статье [36] сказано Недостатком теории Бренстеда, помимо неправильной схемы диссоциации кислот, является то обстоятельство, [c.260]

В России и в СССР большое значение для развитие А. х. имели работы Н.А. Меншуткина (его учебник ло А.х, выг держал 16 изданий). М. А. Ильинский и особенно Л. А .Чу-гаев ввели в практику орг. аналит. реагенты (кон. 19-иач. 20 вв.), И. А. Тананаев разработал капельный метод качеств. анализа (одновременно с Ф. Файглем, 20-е гг. 20 в.). В 1938 И. А. Измайлов и М. С. Шрайбер впервые описвли тонкослойную хроматографию, В 1940-е гг. были предложены плазменные источники для атомно-эмиссионного анализа. Большой вклад советские ученые внесли в изучение комплексообразоваиия и его аналит. использования (И. П. Алимарин, А. К. Бабко), в теорию действия орг. аналит. реагентов, в развитие методов фотометрич. анализа, атомно-абсорбц. спектроскопии, в А.х. отдельных элементов, особенно редких и платиновых, и ряда объектов-в-в высокой чистоты, минер, сырья, металлов и сплавав. [c.159]

Измайлов с сотрудниками (1955—1957) усовершенствовали формулу Робинсона и Стокса и получили лучшую сходимость с опытом (в том числе и для неводных растворов), при учете вероятности неполной диссоциации или ассоциации ионов. А. А. Соловкин (1961), используя теорию гидратации, развитую Самойловым, получил уравнение для коэффициентов активности, в котором учитывается взаимодействие ионов электролита с растворителем. Его уравнение находится в хорошем согласии с данными, относящимися к 1-1 валентным электролитам. [c.85]

Измайлов с сотрудниками (1955—1957) усовершенствовали формулу Робинсона и Стокса, учтя возможность неполной диссоциации и ассоциации ионов, и получили лучшую сходимость с опытом (в том числе и для неводных растворов). А. А. Соловкин (1961), используя теорию гидратации, развитую Самойловым, получил [c.81]

Совместно со своими учениками и сотрудниками Шкодиным, Александровым, Безуглым, Ивановой, Дзюбой и другими Измайлов исследовал большое число неводных растворителей и растворов электролитов на их основе им была обоснована единая шкала кислотности и показана несостоятельность других методов сравнения кислотности в различных растворителях он доказал, что поведение электролитов в различных растворителях зависит не только от их физических свойств (например, от диэлектрической проницаемости, как это вытекает из теории Фуосса и Крауса), но и от химической природы растворенного вещества и растворителя им разработана количественная теория диссоциации электролитов в растворах и предложена схема равновесий, отличная от схем, предложенных другими учеными. Главная роль по влиянию растворителя на силу электролитов отводится образованию продуктов присоединения сольватированных ионов и возможности их ассоциации. [c.140]

Новое направление в исследованиях многокомпонентных систем было создано работами Н. С. Курнакова и привело к развитию физико-химического анализа — учению о зависимости свойств физико-химических систем от состава. К числу больших достижений XX в. относятся теория растворов сильных электролитов П. Дебая и Э. Хюккеля (1923), теория цепных реакций (Н. А. Шилов, Н. Н. Семенов), теории катализа. В последние годы интенсивно развиваются методы исследования строения и свойств молекул. К ним относятся электронный резонанс (ЭМР), масс-спектрометрия и др. Большой вклад в развитие физической химии внесли советские ученые Я. К. Сыркин, М. Е. Дяткииа (метод молекулярных орбиталей), Н. Н. Семенов (теория цепных реакций), А. Н. Фрумкин (фундаментальные исследования в области электрохимии), Н. А. Измайлов (теория электрохимии неводных растворов). [c.8]

Н. А. Измайлов, Теория растворов от Менделеева до наших дней. Сб. Из истории отечественной химии , Изд. ХГУ, 1952, ст1р. 282,, [c.58]

Современная теория электродного потенциала базируется на сольватационном механизме, выдвинутом Л. В. Писар-жевским и получившем дальнейшее развитие в работах мно-ги 1 отечественных и зарубежных ученых (Н. А. Изгарышев, В. А. Плесков. Н. А. Измайлов, Дж. А. В. Батлер, Р. В. Герни, С. Макишима и др.). [c.65]

В последнее время И. А. Измайлов предложил количественную теорию диссоциации кислот и оснований, в которой учитывается многообразие химических и физических процессов в растворах и объясняется дифференцирующее действие растворителей на силу кислот. Особенности кислотно-основного взаимодействия как электрохимического процесса являются следствием особых свойств протона как элементарной заряженной частицы. Кислотой называется вещество, содержащее водород и участвующее в кислотно-основном взаимодействии в качестве донор. , протона. Основанием называется вещество, участвующее в кис-Л0ТН0-.0СН0ВН0М взаимодействии в качестве акцептора протона. В завершенном кислотно-основном процессе протон передается от кислоты к основанию, в результате чего образуется катион и анион кислоты. [c.79]

Границы применимости теории Дебая и Гюккеля были укаааны А. И. Бродским (Труды V физико-химической конференции, 1930, стр. 52). См. также работу Измайлова, который дал единую интерпретацию различных коэффициентов активности и развил метод подсчета влияния основности среды на изменение коэффициента активности [Н. А. Измайлов, ЖФХ, 23, вып. № 5, 647 (1949)]. (Прим. ред.] [c.50]

Как справедливо отмечают А. И. Шатенштейн и Н. А. Измайлов, при таком подходе к кислотно-основным процессам классификация и понятия кислоты и основания становятся слишком широкими и расплывчатыми. В самом деле, последняя из приведенных выше реакций относится к окислительно-восстановительным процессам. Следовательно, под определение кислотно-основной реакции, по Усановичу, одновременно подходят реакции солеобразования, окислительно-восстановительные и т. д. Из-за этих противоречий теория УсанО Вича не является общепринятой. [c.21]

Еще более разительные примеры аналогичных отклонений <>т теории выявил Н. А. Измайлов при сравнении силы кислот в воде и Ё неводных растворах. Оказалось, что константы диссоциации кислот, равные в водном растворе, могут различаться друг от друга в несколько миллионов раз при переходе к растворам в ацетоне. Было также найдено, что если за стандарт для сравнения принять кислоту иной химической природы, чем изучаемые, то перестает соблюдаться требование теории Бренстеда о линейной зависимости между логарифмами отношения констант диссоциации этих кислот от обратной величины диалектрической постоянной растворителей. [c.251]

Н. А. Измайлов и И.Ф. Забара показали также, что линейная зависимость lg.AГAв от 1/ ) для ацетона и водно-ацетоновых растворов соблюдается лишь у кислот, одинаковых по своей химической природе, а не для любых одинаково заряженных кислот, как следует пз теории Бренстеда (стр. 250). Если за стандарт для сравнения силы кислот принять Ац = СвНбСООН, то данные для сульфокислот и нитрофенолов не ложатся на прямую линию (рис. 21). Прямолинейная зависимость наблюдается, когда стандартная кислота относится к одному н тому же химическому типу, например, если для динитрофенолов принять Ац = 2,4- вH4(N02)0H (рис. 22). [c.259]

Из табл. 22 вытекает, что теплоты (и особенно энергии) сольватации изменяются очень мало при переходе от одного растворителя к другому, хотя их диэлектрические постоянные весьма различны. Учитывая отсутствие четко выраженной зависимости энергий сольватации от диэлектрической постоянной растворителя и от структуры его молекул, Измайлов пришел к заключению, что в основе процесса сольватации должны лежать не те причины, которые принимаются во внимание существующими модельными методами расчета. В этой связи необходимо упомянуть о теории растворов электролитов, разрабатываемой О. "Я- Самойловым (1957) и основанной на молекулярно-кинетической теории жидкостей Я - И. Френкеля в сочетании с теорией структуры воды Бернала и Фаулера. Следуя Мищенко, Самойлов определяет сольватацию как сумму всех изменений в состоянии раствора, вызванных появлением в нем ионов электролита. По Самойлову, эти изменения обусловлены взаимодействием ионов электролита с их непосредственным окружением, а также с влиянием ионов на более удаленные слои воды. Дальнее взаимодействие имеет в своей основе поляризацию слоев воды под действием электрического поля. Ближнее взаимодействие связано с изменением характера теплового движения молекул растворителя, непосредственно прилегающих к иону. Оно проявляется прежде всего в изменении трансляционного движения, т. е. в изменении условий скачкообразного перемещения молекул из одного положения равновесия в соседнее. Влияние ионов в этом случае сказывается, в первую очередь, на энергии активации трансляционного движения и а- Оно характеризуется величиной AUay т. е. изменением энергии активации в результате появления в растворителе ионов электролита. Величина А Уд зависит от природы ионов она может быть положительной и отрицательной. В первом случае введение ионов затрудняет обмен между граничащими с ними молекулами воды и молекулами воды, находящимися в следующем слое, по сравнению с обменом в чистой воде (так называемая положительная гидратация). Во втором случае обмен облегчается (так называемая отрицательная гидратация). Отрицательной гидратацией обладают, например, ионы Rb+ и s+. Таким образом, по концепции Самойлова образование прочных гидратных оболочек — это не главное для процесса гидратации. Ионы, обладающие отрицательной гидратацией, передвигаясь, не увлекают [c.79]

Из табл. 22 вытекает далее, что теплоты (и особенно энергии) сольватации изменяются очень мало при переходе от одного растворителя к другому, хотя их диэлектрические постоянные весьма различны. Учитывая отсутствие четко выраженной зависимости энергий сольватации от диэлектрической постоянной растворителя и от структуры его молекул, Измайлов пришел к заключению, что в основе процесса сольватации должны лежать не те причины, которые принимаются во внимание существующими модельными методами расчета. В этой связи необходимо упомянуть о теории растворов электролитов, разрабатываемой, О. Я.. Самойловым сТ957 г. и основанной на молекулярно-кинетической теории жидкостей Я. И. Френкеля в сочетании с теорией структуры воды Бернала и Фаулера. Следуя Мищенко, Самойлов определяет сольватацию как сумму всех изменений в состоянии раствора, вызванных появлением в нем ионов электролита. По Самойлову, эти изменения обусловлены взаимодействием ионов электролита с их непосредственным окружением, а также с влиянием ионов на более удаленные слои воды. Дальнее взаимодействие имеет в своей основе поляризацию слоев воды под действием электрического поля. Ближнее взаимодействие связано с изменением характера теплового движения молекул растворителя, непосредственно прилегающих к иону. [c.82]

Гипотезу Аррениуса он считал не универсальной и ограниченной. В отношении теории сольвосистем Измайлов писал, что она не учитывает влияния растворителей на поведение кислот и оснований, которые проявляют свои свойства также и в апротонных растворителях. Возражая против теории Льюиса, он говорил, что новые представления о строении атомов приведут к новым воззрениям на природу связи, к новой классификации и новым представлениям о кислотах и основаниях, хотя кислоты и основания существуют вне зависимости от наших представлений о строении атомов и природы связей . Критические замечания в адрес теории Бренстеда — Лоури и Усановича были изложены выше. [c.140]

Современная физико-химическая теория кислот и оснований, развитая одновременно Дж. Бренстедом, Т. Лоури, Н. Бьерумом в 1923 г., объясняет физические и химические взгляды на диссоциацию кислот и оснований. Протолитическая теория охватывает как водные, так и неводные растворы веществ. Свое название она получила потому, что основным реагирующим ионом в реакциях кислотно-основного взаимодействия является простейший из ионов —протон. Значительный вклад в развитие этой теории внесли М. И. Усанович и Н. А. Измайлов, которые предложили схему диссоциации кислот и оснований с учетом продуктов их предшествующей ассоциации с молекулами растворителя. [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология