Работа реакции. Константа равновесия

Константы равновесия Кс и Кр являются важными величинами для практических расчетов химических реакций. Зная константы равновесия, можно рассчитать состав продуктов сгорания и максимальную работу реакции. Константы равновесия определяют расчетным и экспериментальным путем. Для определенных температур и типа реакций полученные значения сведены в таблицы и приведены в соответствующих справочниках и учебниках. [c.116]

Уравнение (26), выражающее связь при постоянной температуре между максимальной работой реакции, константой равновесия и начальными концентрациями веществ, называется уравнением изотермы реакции. [c.76]

Работа реакции. Константа равновесия. Закон действия масс утверждает, что в состоянии равновесия отношение произведения концентраций продуктов реакции к произведению концентраций исходных веществ, возведенных в степени, равные стехиометриче-ским коэффициентам, есть величина постоянная, называемая константой равновесия. Покажем, что этот последний вывод может быть получен термодинамическим путем независимо от того, известен или нет кинетический закон, т. е. известна ли связь между скоростью реакции и концентрацией. Рассмотрим простейшую реакцию [c.136]

В книге в систематической форме описаны как точные, так и приближенные методы расчета основных термодинамических свойств веществ и термодинамических параметров химических реакций (теплового эффекта реакций, константы равновесия, изменения энтропии и др.). Наряду с изложением теоретических основ методов, значительное внимание уделено практическому их применению. В книге рассматриваются также характерные особенности термодинамики химических реакций при высоких температурах. Описаны важнейшие справочные издания. Приведены таблицы термодинамических свойств химических элементов и большого числа химических соединений (неорганических и органических) при обычных и высоких температурах. Во 2-е издание книги (1-ое вышло в 1970 г.) введены сведения о новых справочных изданиях и экспериментальных работах, содержащих новые данные. Исправлены описки и ошибки, внесены некоторые новые значения термодинамических величин. [c.2]

Соответственно данным работы [28] константа равновесия реакции диссоциации НгО Н+ на протон и молекулу воды равна примерно 10 , [c.21]

Для газообразных реакций константу равновесия Кг можно связать с ДЕо — работой, необходимой для расщепления аддукта с на вещества а и Ь, находящиеся в состоянии покоя и на бесконечном удалении друг от друга ). Константу Кт также можно выразить через изменения АЕ о, теплосодержания АН и энтропии Д5. Соответствующие уравнения приведены ниже [c.54]

Изучение связи максимальной работы с константой равновесия требует более конкретного рассмотрения проблемы химического сродства отдельных реагентов друг к другу. Прежде всего следует найти какую-либо возможность измерения максимальной работы химической реакции. Для решения этой задачи с целью более наглядного изложения часто рассматривают так называемый ящик равновесия или ящик Вант-Гоффа (рис. 32), который представляет собой гипотетическую модель, позволяющую каждый исходный реагент в отдельности сжимать или расширять в цилиндре с поршнем 1 н 2 от исходного давления до равновесного. Для этого используются специальные заслонки. Затем через проницаемую (только для данного вещества) перегородку реагент переводится в резервуар 3, содержащий смесь всех реагентов, парциальные давления которых отвечают равновесию, а получающиеся в результате реакции вещества через подобные же перегородки выводятся в цилиндры 4 и 5, где расширяются или сжимаются (каждое в отдельности) до неравновесных давлений. Количество веществ в резервуаре 3 очень велико, поэтому ввод или вывод того или другого из них практически не вызывает изменения давления или концентраций. Этот факт образно выражают словами, говоря, что в ящике имеется океан равновесия . [c.120]

Это уравнение применяется для реакций, протекающих при постоянном давлении. Оперируя в выводе уравнения зависимости максимальной работы от константы равновесия вместо парциальных давлений концентрациями, получаем другую формулу, применяемую для реакций, протекающих при постоянном объеме [c.122]

Цель работы — определение константы равновесия реакции при постоянном давлении сравнение полученных значений с вычисленными по уравнению (9) или (16). [c.62]

В работе [43] константу равновесия (1-23) определили расчетным путем, по данным о равновесии реакции (1-24) и реакции [c.18]

УРАВНЕНИЕ ИЗОТЕРМЫ РЕАКЦИИ. МАКСИМАЛЬНАЯ РАБОТА И КОНСТАНТА РАВНОВЕСИЯ [c.123]

Представило определенный интерес изучение обменных реакций ионов цезия и водорода между водной фазой и нитробензолом. В нашей работе определена константа равновесия / s-н для системы вода — минеральная кислота — фосфорномолибденовая кислота — цезий (микроколичества) —нитробензол. Основные факторы, обусловливающие распределение цезия в этой системе, и способы их использования в аналитической химии сообщены ранее [6]. [c.362]

Цель работы. Определение константы равновесия реакции при постоянной температуре и сравнение полученного значения с теоретически рассчитанным по приведенной энергии Гиббса. [c.137]

Цель работы. Определение константы равновесия реакции при постоянном давлении, вычисление ее значения по уравнению (14). [c.145]

При работе, связанной с развитием технологического метода, часто приходится выполнять термохимические расчеты (например, вычислять теплоту превращения для составления теплового баланса), а также расчеты из области термодинамики технической (например, определять А) и химической (например, находить значения константы равновесия реакции). Необходимый численный материал, на котором основываются такие расчеты, обычно представлен в термохимических и термодинамических таблицах, а также в диаграммах. [c.135]

Они протекают практически без изменения объема, поэтому термодинамическое равновесие зависит только от температуры низкие температуры благоприятствуют образованию изопарафиновых углеводородов. Тепловой эффект реакции изомеризации невелик — от 2 до 20 КДж/моль — и мало меняется с изменением температуры. Исследованию равновесий реакций изомеризации парафиновых углеводородов посвящено значительное число работ экспериментального и расчетного характера, например [13-16]. Материал по сравнению расчетных и экспериментальных данных представлен в [11,17]. Наблюдаемое для некоторых углеводородов несовпадение объясняется недостаточно точным вычислением термодинамических величин. При расчете равновесных составов по значениям констант равновесия необходимо также учитывать, что на практике при протекании реакции изомеризации не всегда образуются все теоретически возможные изомеры например, в продуктах изомеризации пентана были обнаружены только два изомера — н-пентан и изопентан (2-метилбутан) неопентан (2,2-диметилпропан) не был обнаружен. Последнее вызвано неустойчивостью первичного карбкатиона — необходимой стадии перегруппировки вторичного карбкатиона. Ввиду отсутствия неопентана равновесие должно рассматриваться только между н-пентаном и изопен-таном. То же самое относится к изомерам гептана при проведении изомеризации отсутствуют 2,2-диметилпентан, 3,3-диметилпентан, 3-этил-пентан, что связано с затруднениями кинетического характера. [c.13]

КОНСТАНТА РАВНОВЕСИЯ И МАКСИМАЛЬНАЯ РАБОТА ХИМИЧЕСКОЙ РЕАКЦИИ [c.89]

Наиболее наглядный и простой хотя и не вполне строгий метод онре-деления связи между константой равновесия и максимальной работой химической реакции в газовой идеальной системе был предложен Вант-Гоффом. > [c.91]

Константы равновесия реакций гидрирования а-бутилена, Р-бути-лтш-цис, Р-бутилена-/П7 анс и изобутилена также определены экспериментально в работе [24] (табл. 13). [c.265]

Пользуясь табличными значениями стандартных электродных потенциале по водородной шкале для одного из следующих гальванических элементов, составленных из электродов 1) 2п и Ag , 2) Аи и Ад 3) каломельного и хлор-сереб-ряного 4) каломельного и (—) Ре +, Ре + (-Ь) 5) 2п и Аи 6) С1г и 2п 7) хлор-серебряного и ТР+, Т1+ 8) Со и Сё 9) А1 и Хп 10) Сс1 и Ag И) Со и Аи 12) Ае и N1 13) Т1 и 2п 14) 5п н 2п 15) Аи и А1 16) Ag и Си 17) С<1 и N1 18) водородного и хлорного 19) водородн( ГО и медного 20) водородного и цинкового 21) кислородного и водородного 22) хингидронного и хлор-серебряного 23) хингидронного и водородного 24) водородного и хлор-серебряного 25) каломельного и серебряного, вычислить %. . Написать уравнения электродных реакций. Установить, знаки электродов. Написать уравнение реакции, протекающей п гальг.аническом элементе при его работе. Вычислить константу равновесия реакции при 25° С. Вычислить стандартную максимально полезную работу и изменение изобарно-изотермического потенциала в процессе реакции, протекающей в гальваническом элементе. [c.156]

Найденным в этой работе значениям константы равновесия соответствуют теплота реакции ДЯо=147+8 ккал/моль м теплота образования ЛЯ7п (Si , крист.)=—7ккал/моль [c.694]

Близкие значения АЯ°/о (ВОз, газ), равные —65,2 и —65,8 ккал/моль, были вычислены по найденным в работе [351а] константам равновесия других реакций. Среднее значение для трех реакций равно — 64,2 ккал/моль. [c.734]

Опыты по и учснию кинетики разложения иродуктов взаимодействия водных растворов муравьиной кислоты с третичными амиленами проводились по методике, описанной в работе [1] константы равновесия обратимой реакции — взаимодействия TA с муравьиной кислотой определялись по методике, описанной в работе [2]. [c.42]

Подобный механизм образования фермент-металл-субстрат-ного комплекса подтверждается результатами недавно опубликованных работ Каби и сотрудников 1496—499], а также других исследователей [500—502]. В этих работах определялись константы равновесия комплекса субстрат-металл-фермент для некоторых трансфос-форилаз. На основании полученных данных предположили, что число связей между металл-субстратным комплексом и ферментом, по-видимому, равно двум. В образовании таких координационных связей могут участвовать функциональные группы различных аминокислот на поверхности фермента. В частности, такими группами могут быть SH-группа и имидазольное кольцо гистидина [502—505]. Строение подобных группировок может оказывать очень большое влияние на специфичность и скорость каталитических реакций. Так, например, в исследованиях Коти и сотрудников [506] по механизму комплексообразования было показано, что в процессе образования металл-хелатных соединений конфигурации электронных оболочек ионов металлов могут меняться вследствие внедрения электронных пар от лиганда. Показано также, что в зависимости от строения электронных оболочек изменяются и каталитические свойства ионов металлов. [c.596]

В заключение этой главы приводим сводную таблицу литературных данных о водородном обмене органических соединений с тяжелой водой. В четвертой графе табл. 17 указан катализатор К—кислота, О — основание. 14 — добавок нет. Реакционная среда может быть кислой или основной и без прибавления катализатора, например в случае фенолов, аминов и их солей, но так как в этих случаях катализатор не прибавлялся, в таблице стоит знак Н. В пятой и шестой графах приведены время и температура реакции. В седьмой графе указано количество обменявшихся атомов водорода в молекуле соединения. Некоторая неопределенность величин коэффициентов обмена а делает это число, особенно в случаях, когда оно велико, не очень достоверным. В восьмой графе приведены некоторые дополнительные данные о реакции. В ней К, к, а, Е, соответственно означают, что в цитируемой работе найдена константа равновесия, константа скорости, коэффициент обмена, энергия активации и полупериод обменной реакции. Если в этой графе указано, например, ОгЗ, СгНбОО , то это значит, что исследовался обмен не с водой, а с сероводородом-дг и этиловым спиртом-с1. Цифровые обозначения в этой графе, например 192 час. , 100° , эквивалентны записи та же величина обмена за 192 час. или та же величина обмена при температуре 100° — при сохранении неизменными всех остальных условий реакции. Обозначение > I Н означает обмен более чем одного атома водорода. [c.286]

Вычислс[Ю по скорости реакции СН,з-ЬН2->-СН44-Н [44] и константе равновесия для этой системы [15]. Для первой реакции известно только отношение константы скорости к константе рекомбинации радикалов СПз. Для последней реакции использовались данные Гомера и Кистяковского. Точность опредглсшия энергии активации составляет 1,5 ккал. В работе [45] описано использование разрядной трубки получен результат 6,6 1 ккал для Н+СН4 значение стерического множит ля равно 110-4. [c.262]

Есть одна трудность, которая всегда возникает при работе с сухими гидроксилсодержащими растворителями ЗОН эта трудность связана с равновесием 230Н 303 -f НОН. На основании имеющихся термодинамических данных можно показать, что константа равновесия этой реакции для простых спиртов и кислот при 25° значительно больше единицы, а значит в этих системах всегда содержится некоторое количество воды. [c.479]

В циклогексановом ряду конфигурационная изомеризация изучена особенно широко. Скорость достижения термодинамического равновесия в ряду гомологов циклогексана зависит от природы и активности катализаторов, условий проведения реакции и свойств исходных изомеров. Так, Ватерман и сотр. показали [28], что цис-и транс-, 3- и 1,4-диметилциклогексаны в присутствии катализатора Ni/кизельгур при 170—180°С и давлении водорода (7—8)-10 Па быстрее достигают термодинамического равновесия, чем 1,2-диметил-циклогексаны. Под действием скелетного никеля транс-1,2-диметил-циклогексан быстрее достигает равновесия, чем соответствующий цис-изомер. Аллинджеру с сотр. принадлежит серия работ [29—34], посвященных конформационному анализу стереоизомерных гомологов циклогексана, которые с помощью конфигурационной изомеризации в присутствии Pd-катализатора обратимо превращаются друг в друга. Состав термодинамически равновесных смесей, образующихся при этом, позволил авторам рассчитать константы равновесия, значения ряда термодинамических функций, а также энергий взаимных переходов различных конформеров. [c.76]

Опытные значения констант равновесия реакции водяного газа были определены в нескольких работах Хан [21] Габер и Ричард [22] Нейман и Кёлер [24]. [c.237]

Непосредственных измерений констант равновесий реакций изомеризации ацетиленовых углеводородов, насколько нам известно, никто не производил, если не считать работы Я. М. Слободина [7], в которой [c.316]

Одна из работ по измерению констант равновесия реакции гидратации этилена была выполнена в 1934 г. (см. Сепдерс и Додж [9]). [c.337]

В 1930 г. Смис и Херст [7 ] вновь определили константы равновесия реакции синтеза метанола в тех же условиях, что и в предыдущей работе, т, е. при 303,8° С и атмосферном давлении. Однако и в этой работе, численные значения константы колебались в интервале от 0,00024 до 0,00067 авторами было принято среднее значение, равное 0,000415. [c.348]

Использовав эти данные, а также данные для углекислоты из работы [37], мы пашли, что для температуры 25° С для реакции (III) константа равновесия равна К 1G = 0,437, что весьма близко экспериментальному значению К 1G = 1,07 (см. табл. 9). [c.359]

Равновесие этой реакции изучено Эссексом и Зандергольцером см. Паркс и Хаффмен [41) динамическим методом в присутствии силикагеля в качестве катализатора. При расчете констант равновесия авторы учитывали ассоциацию молекул пропионовой кислоты в парах в двойные молекулы (С2Н5СООН)а согласно данным измерений, выполненных в работе [4]. Для константы равновесия реакции ассоциации (IV) [c.365]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология