Частично ионные связи

Этот небольшой экскурс в проблему поляризации связей не так уж абстрактен. Дело в том, что поляризованные, частично ионные, связи прочнее ковалентных — если выражать их прочность как энергию теплового распада в вакууме. Однако поляризация (М->Ь или Мч-Ь), как правило, резко повышает их способность к различным реакциям замещения при атаке нуклеофильными или электрофильными агентами или реакциям окисления-восстановления в присутствии влаги или кислорода воздуха. С повышением температуры эта кинетическая Нестабильность термодинамически устойчивых связей возрастает. Основная роль обрамляющих групп как раз и состоит в защите основной цепи от подобной атаки. Это достигается двумя путями стабилизацией электронной структуры (т. е. снижением поляризации главных связей) и непосредственно барьерной функцией , которая наиболее четко выражена у элементорганических полимеров с гидрофобными ароматическими радикалами, [c.20]

Однако идеально ионных соединений вообще не существует, следовательно, истинной ионной связи тоже. Даже при химическом взаимодействии наиболе электроположительных и электроотрицательных элементов образуются соединения, в которых химическая связь не на 100% ионная. Поэтому в молекулах и кристаллах ионная связь должна рассматриваться как предельный случай частично ионной связи. Прежде всего об этом свидетельствуют [c.83]

Условия для существования примесных центров могут быть созданы различными способами, (а) Замещение атома основной решетки на элемент с нормально большей валентностью вызывает появление избыточного положительного заряда и связанного с ним электрона. Наиболее ярким примером примесей этого типа являются примеси в германии и кремнии. В ряду углерод, кремний и германий образуются ковалентные структуры с алмазной решеткой. Тепловое воздействие посредством фононного механизма может вызывать появление собственной проводимости в этих веществах. Однако если элемент с валентностью, которая нормально больше четырех, замещает атом в такой решетке, то плотность его электронного облака будет стремиться принять тетрагональное распределение, характерное для алмазной решетки. Чтобы была достигнута такая форма распределения электронного облака, элемент образует частично ионные связи, причем получается однократно заряженный ион совместно с квазисвободным электроном, расположенным около атома примеси. Энергия связи этого электрона меньше энергии связи в вакууме в К раз, где К — диэлектрическая постоянная среды. Следовательно, такие дефекты в основном ионизированы. Это характерно для полупроводников п-типа. (б) Замещение атома в решетке полуметалла на элемент с валентностью, нормально более низкой, производит эффект, обратный только что рассмотренному. Для того чтобы распределение электронного облака было близким к тетрагональному, элемент должен приобрести добавочный электрон, который он получает из кристаллической решетки вблизи от своего местоположения. В результате образуется положительная дырка, локализованная около атома примеси. Как и ранее, энергия связи положительных дырок станет меньше в К раз и, следовательно, дырки будут в основном ионизированы. Это типично для примесных дырочных полупроводников, (в) Вакансии в решетке и атомы или ионы в междуузлиях. Так как дефекты решетки подробно рассматриваются в другой главе этой книги (гл. 2), мы остановимся только на отдельных моментах. [c.171]

Пользуясь значениями электроотрицательности, предскажите, имеет ли связь в а) СаО, б) HI. в1 SiH, г) Вг и д) I I чисто ковалентный, чисто ионный или частично ионный характер. В случае чисто ионной и частично ионной связей укажите ожидаемое распределение зарядов. [c.407]

Для понимания основных химич. свойств Н. п. уместно сравнить их с полимерами углерода. Как известно, в таблице Д. И. Менделеева углерод занимает особое положение, состоящее в способности к образованию только чисто ковалентных связей (за счет неспаренных электронов). Элементы слева от IV группы образуют донорно-акцепторные связи М <— L (за счет вакантных орбиталей атома М), а справа от IV группы — дативные связи М —> L (за счет непо-деленных пар атома М). При образовании таких гетеро-атомных связей возникают соответствующие смещения электронной плотности (между донором и акцептором электронов), связанные иногда с возникновением заметной полярности. Такие частично ионные связи обычно прочнее чисто ковалентных. Кроме того, если атом М принадлежит к элементам второго периода (В, N, О), а атом L — к элементам третьего или последующих периодов, т. е. имеет валентные d-орби-тали, то кратность и реальная прочность связи типа М — L м. б. выше, чем в цепях органич. полимеров. Поэтому среди линейных Н. п. такого типа должны встречаться весьма термостойкие вещества. [c.180]

Однако идеально ионных соединений вообще не существует, а следовательно, истинной ионной связи тоже. Даже при химическом взаимодействии наиболее электроположительных и электроотрицательных элементов образуются соединения, в которых химическая связь не на 100% ионная. Поэтому в молекулах и кристаллах ионная связь должна рассматриваться как предельный случай частично ионной связи. Прежде всего об этом свидетельствуют экспериментальные данные по эффективным зарядам атомов, входящих в состав соединений. [c.63]

В ряду от хлора к иоду электроотрицательность элементов-галогенов уменьшается, поэтому в молекулах соединений состава Г—О—Н (Г — галоген) происходит смещение электронной пары химической связи к кислороду и формирование частично ионной связи I—О. Одновре- [c.148]

Согласно известному определению Полинга 131], под энергией D к — В) двухцентровой ординарной и частично ионной связи А —П имеется в виду сум.ча [c.211]

Фтористый водород имеет температуру кипения на 200° выше, чем метан. Фтор с его большим зарядом ядра обладает значительно большими электроноакцепторными свойствами, чем углерод, и, соединяясь с водородом, образует частично ионную связь. Связывающая пара электронов в НГ несколько [c.15]

Это можно пояснить на простом примере молекулы СО, для которой следует предполагать структурные формулы 0 = 0 и С 0 , первая с ковалентной и вторая с частично ковалентной и частично ионной связью, причем в обоих случаях атомам С и О следует приписывать разную валентность. На самом деле при движении электронов около обоих ядер могут возникать следующие конфигурации [c.230]

Оба механизма можно описать, пользуясь теорией переходного состояния. В механизме гомолитического замещения, предложенном Лондоном, в переходном состоянии имеются две парциальные связи, длина которых больше, чем длина образующихся ковалентных связей. Переходное состояние нри нуклеофильном замещении, протекающем по бимолекулярному механизму, характеризуется наличием двух парциальных и частично ионных связей, которые отличаются от образующихся связей по длине и полярности. В переходном состоянии симметричного замещения , например при действии бромид-иона (который можно пометить изотопной меткой) на бромистый алкил, претерпевающие изменение связи можно представить как наполовину ионные, наполовину ковалентные каждый атом-ион брома удерживается связью с кратностью 0,5 и несет половину величины отрицательного заряда (индукционное влияние не учитывается). [c.354]

Эти формулы теоретически представляются более корректными, чем уравнение Полинга, так как электроны не могут одновременно участвовать в чисто ковалентной связи А—В и в частично ионной связи А В. [c.21]

Представление о характере водородной связи можно получить, если рассмотреть электростатические взаимодействия между атомами, соединяемыми такими связями. Чисто ионная связь и чисто ковалентная связь представляют собой предельный случай реальная связь между двумя атомами не бывает ни чисто ионной, ни чисто ковалентной. Например, пространственная форма молекулы воды представляет собой угол, в вершине которого находится кислород. Вследствие этого среднее распределение электрических зарядов в молекуле воды несимметрично и в ней возникает довольно высокий дипольный момент между кислородом и водородом устанавливается частично ионная связь на них возникают частичные отрицательные и положительные заряды, [c.116]

Однако в природе идеально ионных соединений практически не существует. Поэтому в молекулах и кристаллах ионная связь рассматривается как предельный случай частично ионной связи. Сказанное в полной мере относится и к ферритам. Об этом свидетельствуют следующие факты. Рассмотрим их на примере ферритов со структурой шпинели. [c.11]

Рассматривая вопрос о строении этих ионов с точки зрения резонанса, мы видим, что структура В, хотя и представленная в некоторой степени, не имеет подавляющего значения, так как могут играть роль и другие структуры с двойными связями между центральным атомом и кислородом. Имеющиеся данные показывают, что старые структурные формулы типа А с двойными связями, резонирующими между всеми атомами кислорода (так что все кислороды делаются эквивалентными), и частично ионными связями изображают ионы несколько более удовлетворительно, чем предельные [c.237]

В чем же причина этого явления Вспомним, что галоидово-дороды (газы) кипят при значительно низшей температуре, чем вода. При сопоставлении воды и спирта между ними легко обнаруживается аналогия. Так, например, молекула воды и молекула спирта содержат гидроксильную группу. Связь между кислородом и водородом в молекуле спирта, так же как и в молекуле воды, частично ионная. Напомним (стр. 65), что в молекуле воды связи между атомами водорода и кислорода направлены так, что образуют между собой угол, в вершине которого находится кислород. Вследствие этого распределение электрических зарядов в молекуле воды несимметрично, и в ней возникает довольно высокий дипольный момент (fi = l,85) между кислородом и водородом устанавливается частично ионная связь возникаюш,ие на кислр-роде и водороде частичные отрицательные и положительные заряды по величине приблизительно равны одной трети заряда электрона [c.138]

Бинарные соединения. В большинстве бинарных соединений (табл. 19.7) фосфор образует ковалентные связи с атомами других элементов. Частично ионные связи существуют только в некоторых солеобразных фосфидах. [c.428]

При выдержке углеродного волокна из пековой мезофазы в IF вначале наблюдается резкое увеличение электрического сопротивления, а в послеаующем его уменьшение более чем на пять порядков. Удельная электропроводимость слабо фторированных волокон составляет 10" -10 См/см. Диаметр волокон при фторировании увеличивается, что связано с ростом di. При комнатной температуре электрическое сопротивление резко увеличивается, но остается на 10-11 порядков ниже, чем у ( F) . Это объясняется образованием частично ионных связей -F [6-194]. [c.414]

Ф. большей частью образует ковалентные связи как с одноименными атомами, так и с атомами др. элементов. Редкое исключение - частично ионные связи в нек-рых фос-фвдах. Обычно наблюдаются простые а-связи. Часто образуются полимеры с такими связями (элементарный Ф., оксвды, полифосфаты и др.). Важнейшим соед. Ф. посвящены отдель- [c.146]

Мезоформула в первоначальной формулировке (Измаильский, 1920). Центры распределения катионного заряда указаны волнистой линией — символом частичной ионной связи [c.151]

Водородная связь (водородный мостик). Атом водорода имеет один электрон и потому может участвовать только в одной ковалентной связи. Однако в некоторых груннах, например в О—Н или С—О, связи имеют характер частично ковалентных, частично ионных связей. Атом водорода, отдав свой электрон, остается в виде ядра очень малого размера, почти лишенного электронной оболочки. Он не испытывает отталкивания от электронной оболочки другого атома и, притягиваясь ею, может вступать с ней во взаимодействие. Новая связь, образующаяся между атомом водорода одной молекулы и атомами кислорода, азота, фтора, хлора или серы другой (или той же) молекулы, является одной из причин ассоциации или сольватации молекул. Энергия водородных связей составляет 3,5—10 ккал1моль. [c.19]

Как и в случае реакции в углеводородной среде, движушей силой этого процесса является возможность образования более прочной (частично ионной) связи А1—ОСО вместо ковалентной связи А1—С. В отличие от взаимодействия в углеводородной среде присутствие комплексообразующсго соединения (полярного мономера) меняет характер протекания этого процесса. Образование ко >.1плекса приводит к разрушению мостиковых связей в алюми-нийалкиле, в результате чего при последующей реакции с перекисью бензоила создаются условия для выхода в реакционный объем бензоатных радикалов. В данном случае происходит взаимодействие между одной молекулой алкилалюминия и молекулой перекиси, что отвечает стехиометрической зависимости, установленной для компонентов инициирующей системы в процессе полимеризации з. Уменьшение электронной недостаточности алюминия в комплексе [А1(Е1)з-М] за счет смещения электронной плотности от атомов азота нли кислорода приводит к замедлению реакции с перекисью бензоила по сравнению с реакцией в углеводородной среде. Это создает условия для полного использования радикалов в процессе полимеризации. [c.260]

Создание количественной характеристики ионности химических связей, по нашему мнению,— централыная задача теории сегодняшнего дня, так как именно с помощью полярных (т. е. частично ионных) связей построено подавляющее большинство химических веществ. В самом деле, металлическая связь реализована в нескольких сотнях чистых металлов и интерметаллических соединений чисто ковалентных молекул (типа АА) не может быть больше, чем сортов атомов в периодической системе, а к идеально ионным веществам с известным приближением можно отнести лишь некоторые кристаллические щелочные галогениды —фториды калия, рубидия, цезия и франция. Следовательно, представителей К райних типов химической связи ие больше тысячи, а все остальные миллионы химических соединений содержат частично ионные связи. [c.4]

Мезоформула в первоначальной формулировке (Измаильский, 1915). Волнистые линии (символ частичных ионных связей) указывают распределение катионного заряда [c.149]

Знаки — и - - поставлены в скобки, чтобы показать их отличие от полных ионных зарядов. Таким образом, между атомом водорода, связанным с кислородом своей молекулы частично ионной связью, и кислсродом соседней молекулы возникает электростатическое притяжение, и водород образует мостик между этими двумя кислородными атомами такая дополнительная связь между Двумя молекулами обычно обозначается пунктирной линией и ассоциацию нескольких молекул воды в одну полимолекулу в результате возникновения водородных связей можно изобразить таким образом [c.117]

При той высокой кислотности (почти концентрированная Н2304), при которой выполняются цветные реакции на бор с (поли)оксиантрахинонам, бор присутствует в растворах в виде солей катиона борила, а оксиантрахиноны — частично в виде оксониевых солей. Такие же ионные состояния существуют и в комплексах бора с оксиантрахинонами, где, кроме того, имеется частично ионная связь между бором и фенольным кислородом. [c.42]

Электронная пара простой ковалентной связи может считаться принадлежащей в равной степени обоим атомам, которые она связывает, только в том случае, когда оба атома одинаковы и в свок> очередь связаны с одинаковыми атомами или радикалами. Таковы электронные пары связей Н—Н, С1—С1, СНз—СНз, ЫНг—ЫНо и т. п. Во всех иных случаях, когда связаны неодинаковые атомы или неодинаковые группы атомов, пара электронов оттягивается к тому атому, который проявляет больщее сродство к электронам,, более электронегативен. При этом ковалентная связь приобретает характер частично ионной связи. Проявлением частично ионной природы связи является ее полярность и, если молекула построена несимметрично, дипольный момент молекулы. [c.73]

Полинг ввел в науку понятие электронегативности. Первоначально это представление базировалось на чисто термохимических данных. Реакция А2+В , = 2АВ, например С12+Вг2 = 2С1Вг, является экзотермической. При этом две молекулы с ковалентными связями превращаются в две молекулы с частично ионной связью, поскольку они состоят из неодинаковых атолюв и вес ионной составляющей, следовательно, должен усиливаться. Экзотермичность такой реакции привела к выводу, что суперпозиция ионной связи и ковалентной влечет за собой уменьшение энергии системы, упрочнение связи. Мерой увеличения степени ионности связи Полинг выбрал величину х, названную им электронегативностью. Функция х до.лжна характеризовать способность атома к присоединению электрона. Очевидно, что если электронегативности атомов А и В равны, т. е. Ал =. га—х-я =0, то связь практически должна быть ковалентной или очень близкой к ней. Чем больше Ах, тем больше должен быть вес ионного состояния. [c.283]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология