Методы хроматографического обогащения

МЕТОДЫ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО ОБОГАЩЕНИЯ [c.173]

Метод, объединяющий обогащение с разделением, называют возвратной хроматографией. Этот метод (рис. 10.43) предусматривает применение подвижного температур.ного градиента в хроматографической колонке. Предполагается, что каждый компонент проходит до той части колонки, где температура соответствует его адсорбционному равновесию (так называемая характеристическая температура), после этого его скорость перемещения по колонке становится равной скорости перемещения [c.236]

Элемент Анализируемый материал Детектор или метод Хроматографическая система обнаружения Коэффициент обогащения, предел Литература обнаружения [c.176]

Для увеличения чувствительности определения редкоземельных примесей в двуокиси церия и окиси лантана в нашей лаборатории было решено применять обогащение пробы путем хроматографического концентрирования примесей на ионнообменных колонках. Об анализе редкоземельных элементов с помощью хроматографического обогащения на колонках в литературе работ не встречается, но предположение о возможности определения этим методом имеется. Разделение с помощью ионного обмена заключается в следующем 1) сорбции на ионнообменной смоле смеси разделяемых ионов 2) извлечение адсорбированных ионов, подвергающихся разделению, при помощи десорбции пригодным растворителем 3) извлечение продуктов из раствора после десорбции. [c.94]

В случае кристаллических веществ дальнейшую очистку проще всего проводить путем кристаллизации, хотя в результате хроматографирования часто сразу удается получить фракции, настолько обогащенные основным компонентом, что кристаллизация уже не приводит к дальнейшей очистке. В результате хроматографирования жидких веществ, как правило, получают в чистом виде такие небольшие количества веществ, которые уже нельзя очищать фракционной перегонкой. Обычно повторным хроматографированием удается и в случае жидких веществ получить химически индивидуальное соединение легче, чем при помощи других методов очистки. При хроматографическом разделении жидких веществ при помощи классической и проточной хроматографии разность температур кипения растворителя и разделяемых веществ должна быть достаточно велика. [c.365]

В электролитическую ячейку с выдавливаемой каплей ртути (рис. 22) помещают 25 мл исследуемого раствора, 0,1М по КС1 (очищенного от тяжелых металлов хроматографическим путем) и продувают азот (освобожденный от кислорода) 30 мин. Затем поворотом винта выдавливают капли ртути первые две сбрасывают, третью оставляют для работы. На электроды ячейки подают напряжение, на 0,2 в большее, чем определяемого иона (для С(1 — 0,8 в) и ведут электролитическое обогащение ртутной капли кадмием при перемешивании раствора током азота в течение 30 мин. Затем перемешивание прекращают и спустя 1—2 мин., после успокоения раствора, с постоянной скоростью (400 мв/мин). понижают напряжение до —0,2 в, регистрируя при этом кривую анодного растворения амальгамы кадмия его концентрацию рассчитывают по методу добавок. [c.109]

Выбор группы методов концентрирования для конкретного анализируемого чистого вещества, с одной стороны, зависит от свойств элементов основы и примесей. Например, концентрирование при анализе щелочных и щелочноземельных металлов проводится, в основном, путем группового выделения примесей (экстракцией, ионным обменом, соосаждением с коллектором и пр.). Для элементов, расположенных в середине Периодической системы, и переходных металлов в высших степенях валентности характерно образование летучих соединений с ковалентным Типом связи и для целей концентрирования при анализе названных элементов и их соединений часто могут быть использованы методы испарения (сублимации) основы. Переходные металлы (с достраивающимися электронными -оболочками) склонны к комплексообразованию в растворах и для их отделения перспективны экстракционные и ионообменные методы. Разделения в группах редкоземельных и актинидных элементов (с достраивающимися /-оболочками) требуют использования высокоэффективных хроматографических методов, в частности, метода ионообменной хроматографии. С другой стороны, важное значение для выбора метода концентрирования имеют физико-химические свойства анализируемого соединения (летучесть, плавкость, растворимость). Так, соединения, которые с трудом переводятся в раствор, следует подвергать обогащению методами испарения или направленной кристаллизации. Те же методы, не связанные с химической обработкой пробы, если они могут обеспечить концентрирование нужных примесей, следует применять и при анализе прочих чистых соединений. [c.319]

Гораздо проще разделение ценных бензолкарбоновых кислот, после того как они отделены от многоядерных карбоновых кислот. Значительное обогащение бензолкарбоновыми кислотами лучше всего достигается экстракцией сырого продукта окисления. Разделение полученной таким образом смеси бензолкарбоновых кислот осуществляется наиболее просто сублимацией или перегонкой сложных эфиров. Идентифицировать отдельные бензолкарбоновые кислоты быстрее всего хроматографическим методом [3]. Выход продуктов окисления представлен на рис. 8. [c.11]

При определении циркония и гафния в сложных смесях или при соотношении между ними большими, чем 1 100, неизбежными являются предварительные операции выделения суммы циркония и гафния с отделением от сопутствующих элементов и с последующим разделением или обогащением циркония (гафния). Наиболее подходящими для аналитических целей методами разделения или обогащения циркония и гафния являются экстракционные и хроматографические методы. [c.134]

Как указывалось выше, относительное концентрирование состоит в получении из смеси продукта, обогащенного данным компонентом. Поэтому оно является результатом частичного или полного разделения смеси. В методе сорбции разделение смесей осуществляется в хроматографическом опыте, представляющем собой сорбционный динамический метод разделения смесей. Поскольку системы классификации сорбционных процессов по их механизму (адсорбция, ионный обмен, распределение, осадкообразование) и по способу осуществления сорбционного опыта (статика, динамика, хроматография) независимы друг от друга, можно говорить [c.315]

В настоящее время для относительного концентрирования используется последовательное вымывание относительно обогащенных или количественно разделенных компонентов в фильтрат (способ жидкой хроматограммы ). При этом, как и в случае абсолютного сорбционного концентрирования, концентрирование компонентов смеси сорбентом, их геометрическое разобщение на колонке сорбента, является необходимым, но тем не менее лишь промежуточным этапом относительного концентрирования сорбционным (хроматографическим) методом. [c.316]

Автор книги с сотрудниками разработал в 1947—1948 гг. метод обогащения проб (отбираемых для газовой съемки) путем пропускания значительных количеств подпочвенного воздуха через трубки с силикагелем и промывки трубок воздухом с последовательным выделением различных углеводородов Сх — С4. Включение силика-гелевой трубки в систему баритового титрометрического прибора позволило определять углеводороды Са — С4 при очень малых их концентрациях в воздухе. Эту методику хроматографического углеводородного анализа применяют при газовой съемке. [c.256]

Широкие перспективы для увеличения аналитической чувствительности газо-хроматографического определения примесей открываются при применении методов, основанных на использовании термического фактора (программирование температуры, хроматермография и т. п.), приводящего к значительному обогащению пробы примесными компонентами, методов с предварительным концентрированием определяемых примесей, а также методов аналитической реакционной газовой хроматографии. [c.50]

Имеются указания об эффективном разделении компонентов, коэффициенты распределения которых близки оно происходит благодаря многократному повторению акта распределения на хроматографической колонке. Статическая экстракция в этих системах не дает удовлетворительных результатов. Колоночным методом оказалось возможным разделить комплексные соединения с близкими константами устойчивости. Однако для концентрирования следов примесей на фоне больших количеств макрокомпонентов экстракционная хроматография применяется сравнительно редко. Например, концентрирование следов платины из никеля и марганца(IV) из перманганата калия осуществлено в хроматографических колонках с фторопластом-4 [7, 8]. Фактор обогащения составлял 10 . Авторам настоящего сообщения [2] удалось достигнуть более высоких коэффициентов обогащения, порядка 10 —10 . [c.414]

В последние годы появились публикации, касающиеся разработки и совершенствования экстракционной хроматографии как метода. Например, рассмотрена [9] возможность непрерывного хроматографического разделения многокомпонентной смеси веществ с помощью жидкостной хроматографии. Многие считают, что этот метод полезен, если требуются максимально высокая чистота конечных продуктов и высокая степень обогащения, [c.414]

Этот вид хроматографии применяют в области стероидов в гораздо меньшей степени, чем другие хроматографические методы, поскольку большей частью стероиды неионогенны. Однако ионообменные смолы часто применяют для обогащения образца, например для его предварительной очистки. [c.223]

Методы концентрирования. В зависимости от содержания дио" лов и используемого детектора определение проводят с концентрИ" рованием или без него. Пламенно-ионизационный детектор позволяет определять концентрации не ниже 10 мг/л. Определение меньших концентраций требует предварительного упаривания прО бы на водяной бане. При работе с катарометром можно без концентрирования определять диолы в концентрациях, превышающих 200 мг/л. Если концентрация ниже 20 мг/л, пробу предварительно упаривают. Если же концентрация диолов в сточной воде от 20 до 200 мг/л, то концентрирование проводят в самом хроматографе методом больших проб. Для этого в нагретую хроматографическую колонку вводят относительно большой объем пробы, дают вода элюировать (примеси остаются в колонке) и затем повышают температуру колонки и регистрируют выходящие из колонки обогащенные таким способом примеси. [c.281]

Особенно эффективными оказались хроматографические методы, которые в последние годы часто используются для окончательного разделения радия и бария после предварительного получения обогащенных радием препаратов (дробной кристаллизацией или осаждением). Процесс разделения заключается обычно в пропускании радиево-бариевого раствора через колонку при таких условиях, чтобы происходило поглощение радия. В этом случае первые порции элюата будут обогащены барием. Радий с колонки удаляют обработкой минеральной кислотой, элюат разбавляют и повторяют процесс на свежей колонке. Разделение радия, бария и стронция на смоле Дауэкс-50 элюированием раствором цитрата аммония основано на различии констант диссоциации нитратных комплексов этих элементов. В настоящее время указанный метод является одним из лучших методов выделения радия. [c.484]

Разделению и обогащению радиоэлементов посвящена гл. 8. Эта глава представляет особый интерес, так как она отражает многообразие современных методов разделения и обогащения (разделение при помощи реакций осаждения, хроматографические методы разделения, разделение перегонкой и др.). [c.5]

При определении степени загрязненности воздуха, а также при наблюдении за содержанием в окружающей среде радиоактивных веществ требуется выявлять настолько малые концентрации примесей, определить которые обычными хроматографическими методами не представляется возможным. Поэтому важным этапом анализа в такой ситуации является предварительное обогащение проб микрокомпонентами . [c.362]

Хроматографический анализ следов окиси углерода в газовых смесях, содержащих в качестве основного компонента кислород, азот, гелий и другие низкокипящие газы, можно осуществить с помощью пламенно-ионизационного детектора, включая стадию гидрирования окиси углерода до метана [1]. Для повышения чувствительности метода представляет интерес исследовать возможность предварительного обогащения анализируемой смеси на слое адсорбента. [c.29]

Из представления о двух методах, применяющих вспомогательное стандартное вещество, видно, что хроматографические анализы исходной пробы, содержащей, если нужно, добавленное стандартное соединение, и пробы, обогащенной путем добавки определенного количества стандарта, не обязательно проводить в идентичных условиях. [c.77]

Усовершенствованный Хиршем и Аренсом [34] метод хроматографического фракционирования сложных липидных экстрактов на колонках с силикагелем, по мнению этих авторов, не пригоден для разделения алкоксиди-глицеридов и триглицеридов. Однако анализ методом ХТС фракций элюата таких колонн доказывает отчетливое фракционирование этих двух классов липидов. На рис. 75 приведена хроматограмма фракций триглицеридного элюата из человеческого жира. На пластинке видно обогащение двух менее полярных классов липидов в первых фракциях триглицеридного элюата, однако оно отсутствует на соответствующей весовой кривой. [c.155]

Очевидно, правильным будет сказать, что обогащение при очень низких температурах мон ет иметь пижпий порог статистических показателей разделепия, которое производится при нормальных температурах. Поэтому среди многих возможных методов разделения—селективного экстрагирования, хемосорбции и др. — хроматографическое обогащение должно быть наиболее эффективным, поскольку оно обеспечивает наибольшую степень свободы. [c.201]

Обогащение. Специфическое обогащение является единственным путем, позволяющим расширить предел детектирования для всех имеющихся в настоящее время детекторов, которые применяют для анализа следовых количеств веществ кроме того, оно позволяет перевести концентрацпи за барьер, воздвигаемый статистикой при разделении. Среди ын01 их возможных методов разделения — селективного экстрагирования, хемосорбции и др. — хроматографическое обогащение должно быть наиболее эффективным. [c.152]

Капельная противоточная хроматография (КПХ) была разработана Танимурой и др. [96] и использована для разделения ДНП-аминокислот. Позднее КПХ получила широкое распространение преимущественно как метод выделения, обогащения и препаративного разделения природных объектов, позволяющий выделять пробы из растительных объектов в более мягких условиях и с меньшим расходом растворителя, чем в традиционных хроматографических методах. Некоторое время выпускался прибор, состоящий из 300—500 стеклянных колонок длиной 30—120 см и диаметром 0,4—2 мм, связанных между собой тефлоновыми капиллярными трубками (аппарат Буши). Метод КПХ по существу представляет собой жидко-жидкостную хроматографию, в которой компоненты разделяются в потоке капель, выполняющих роль подвижной жидкой фазы. Капли проходят через колонку, заполненную неподвижной жидкой фазой, не смешивающейся с подвижной фазой разделение компонентов пробы обусловлено различием в их коэффициентах распределения. Сначала систему заполняют неподвижной фазой. Если ее удельная масса больше, чем у подвижной фазы, растворенную пробу вводят на дно колонки в противоположном случае растворенную пробу вводят в верхнюю часть колонки (рис. 37). Подвижная фаза поступает в систему через круглое капиллярное отверстие в виде маленьких капелек, которые перемещаются через неподвижную фазу (из-за различия удельных масс подвижной и неподвижной фаз), что и приводит к разделению компонентов пробы между двумя фазами. Хостетман и др. [97] предложили метод выбора растворителя (основанный на поведении разделяемой пробы в [c.78]

Крылов Б.К.,Калмановский В.И..Сальникова Г.М.,Яшин Я.И. - В кн. Всес.совещание по аналитическому контролю производства в промышленности химических реактивов и особо чистых веществ.Тезисы докладов.1-3 XII 1970 г. М.,1970,40-41. Хроматографическое определение микропримесей в спиртах о применением метода фронтального обогащения. [c.33]

Как уже указывалось в разд. 5.3, многие хиральные соединения легко рацемизуются и скорость этого процесса часто слишком велика, чтобы его можно было изучить обычными хроматографическими методами или методом ЯМР. В обоих случаях скорость взаимопревращения энантиомеров коррелирует с коалесценцией пиков, зависящей от температуры. Хиральная хроматография может в этом случае служить методом непосредственного наблюдения за энантиомеризацией в процессе хроматографирования или выполнять роль препаративного метода обогащения одним из энантиомеров, осуществляемого с тем, чтобы иметь возможность поляриметрически изучить их взаимопревращение. [c.216]

Влияние адсорбЕЩИ на твердом носителе проявляется в той или иной степени в любом хроматографическом процессе со стационарными жидкой и особенно газовой фазами. В гель-проникающей хроматографии можно рассматривать процесс распределения веществ в системе — твердое тело-жидкость в пространстве — поры-жидкость в межчас-тряном пространстве, т.е. находящемся между частицами геля. При этом процессы адсорбции на поверхности гелей вносят существенный вклад в удерживание веществ в хроматографической колонке. Наконец, в ионообменной хроматографии при использовании в качестве подвижных фаз вод-но-органических растворов происходит обогащение фазы ионообменника водой по сравнению с подвижной фазой. Более того, известны примеры использования в качестве подвижных фаз органических экстрагентов, не смешивающихся с водой. При этом в хроматографической колонке вещества распределяются в трехфазной системе — ионообменник - водный раствор - органический экстрагент. Но во всех случаях речь идет о сопутствующих явлениях и процессах. Появление каких-либо специальных методов жидко-стно-жидкостно-твердофазной хроматографии остается проблематичным. [c.178]

Нримоиение хроматографического метода целесообразно потому, что при этом происходит пепрерывное обогащение, что вызвано следующими причинами. [c.112]

Ряд исследователей использовали возможность самостоятельного применения экстрагированного дитизоната металла в качестве удовлетворительного способа обогащения пробы с последующим определением исследуемых элементов другими (кроме упомянутых в разделах Эмиссионный спектральный анализ , Полярографический анализ и Хроматографический адсорбционный анализ ) методами. В одних случаях рекомендованные комбинированые методы оказались пригодными, в других — большей частью относящихся к более старым литературным данным — малопригодными или совершенно непригодными. [c.373]

В целях идентификации хотя бы тех сераорганических соединений, которые содержатся в наибольших количествах, из топлива № 1 методом вытеснительной хроматогр 1фии был получен хроматографический фильтрат, обогащенный ароматическими углеводородами и сераорганическими соединениями (фильтрат № 3). Концентрация общей серы в этом фильтрате была равна 1,08%, а количество ее — 69,3%, от содержавшейся в топливе № 1. Выход фильтрата в расчете на топливо составил 9,6% (табл. 3). [c.102]

Для отделения микроколичеств примесей можно использовать хроматографические, электрохроматографические (см. раздел V), ионообменные и экстракционные методы (см. раздел IV). Отделенные или обогащенные фракции можно идентифицировать методами бумажной хроматографии, микроскопии, спектрофотометрии, эмиссионной спектроскопии, масс-спек-трометрии и т. д. Загрязнения можно определить количественно или полу-количественно некоторыми из уже упомянутых методов, а также рентгенографически, нейтронным активационным анализом, калориметрически [c.169]

Хроматографический анализ может быть проведен очень быстро. При соответствующих условиях анализ даже сравнительно сложной смеси удается иногда осуществить за несколько секунд. Благодаря возможности предварительного обогащения, а также применения высокочувствительных детекторов, хроматографический анализ широко используют для определения ультрамикропримесей. Хроматографический анализ применяют также для получения значительных количеств высокочистых органических и неорганических веществ — этому вопросу посвящен специальный раздел газовой хроматографии, носящий название препаративной хроматографии, которая успешно конкурирует с такими известными физическими методами разделения, как высокоэффективная ректификация, термодиффузия, молекулярная перегонка, экстракция и т. д. Промышленные хроматографы все чаще включают в качестве датчиков в цепи анализа и регулирования технологических потоков. [c.81]

Предстг вляется целесообразным дать некоторое развитие теории теплодинамического метода [7, 8] и рассмотреть зависимость коэффициента обогащения от параметров опыта. Если описать хроматографический пик кривой Гаусса, то очевидно равенство [c.266]

Обогащение производят путем соосаждения на различных со-осадителях (коллекторах). В качестве коллекторов используют окись алюминия [135, 149, 150], двуокись кремния 151], фенилар-соновую кислоту [140, 152], двуокись марганца [118]. Возможно также применение для этой цели гидратного метода [135, 148, 149], таннина, пирогаллола [149], хроматографических и экстракционных методов. [c.23]

Определяется колориметрическим методом с чувствительностью 0,001— 0,002 мг/л [0-23 0-21 12] и спектрометрическим [11]. По данным [2], определяется в воде водоемов фотометрическим, флуорометрическим, микролюми-несцентным, хроматографическим методами. По данным [0-13], чувствительность определения бериллия в водных растворах после обогащения проб составляет при спектральном анализе 10 % (с точностью 5%). После обогащения проб определяется физико-.химическими методами анализа [0-1]. [c.38]

Обогащение Со , получающегося по реакции Со 7,/г) Со , и разделение ядерных изомеров этого изотопа было достигнуто с помощью оксалатного комплекса Кз[Со(С204)з] ЗН2О, который облучался на синхротроне 7-лучами с максимальной энергией 70 Мэе [6,7]. Атомы отдачи Со " и Со отделялись от исходного соединения хроматографическим методом. При этом удалось получить факторы обогащения порядка 30—100 при выходе активности —97%. Снятие кривых распада препаратов активного кобальта, полученных в результате обогащения, показало, что фотонейтронный процесс приводит к возникновению двух ядерных изомеров Со5 (Т1/ = 9,2 часа) и Со Тч, —72 дня). [c.286]

Получение актиния. Природным источником получения обычно применяемого изотопа актиния Ас являются урановые руды, при обработке которых актиний осаждается в фракции редкоземельных элементов. Отделение его от редкоземельных элементов является нелегкой задачей. Вследствие чрезвычайно малой концентрации актиния всегда требуется предварительное обогащение этой фракции, обычно путем дробной кристаллизации магнийнитратного комплекса, аммонийнитратного комплекса или путем дробного осаждения оксалатов, фосфатов или гидроокисей редкоземельных элементов. Из обогащенного препарата актиний выделяют хроматографическим и экстракционным методами. [c.495]

Все чаще приходится проводить предварительную подготовку пробы после ее отбора перед вводом в хроматограф. Это связано с тем, что часто пробы и другие материалы, подлежащие хроматографическому определению, не могут быть непосредственно проанализированы в качественном и количественном отношении, поскольку они могут содержать сильно полярные соединения, вещества, разлагающиеся при повышенной температуре, следовые количества анализируемых компонентов или мешающих примесей. Наиболее приемлемые методы предварительной подготовки проб и типичные методики рассмотрены в монографии Дженнингса и Раппа [23]. Широкое развитие получили методы обогащения и выделения веществ, такие, как адсорбция, абсорбция, дистилляция, экстракция, капельная противоточная жидкостная хроматография [24, 25], фильтрование частиц в газовом потоке (ср., например, [26]). Особенно они важны для анализа биологических объектов, биохимических проб, а также при экологических исследованиях. [c.168]

При применении другого метода очистки — противоточной фракционной кристаллизации в тонком слое — был получен хроматографически чистый нитробензол (рис- 1, в)- Однако условия проведения опыта способствовали обогащению нитробензола водой до 0,2—0,3% (увеличение содержания примеси воды на порядок) удельное сопротивление цри этом падало на 5—6 порядков (табл, 3). [c.237]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология