Лактоны, спектры

Гидразид получался ири кипячении лактона в тетрагидрофуране в атмосфере аргона с двукратным избытком 80% гидразингидрата в течение 3 ч Структура соединения была доказана с помощью масс- и Н-ЯМР-спектроскопии В спектре Н-ЯМР появляется сигнал МНз-фуппы в обласги 6 15 м д Молекулярный ион (m/z+2H) 671 в масс-спектре подтверждает сгруктуру соединения [c.38]

Известно, что основную массу нефтяных кислородных соединений составляют соединения с карбонильной группой. Карбонилсодержащие соединения объединяют большую группу кислородных соединений разных классов, куда входят кетоны, альдегиды, кислоты, сложные эфиры, ангидриты, лактоны. Все они при выделении попадают в смолы. В настоящее время нет единого химического метода количественного определения карбонилсодержащих соединений в нефтях. Из существующих на сегодня методов наиболее перспективен простой и экспрессный метод инфракрасной спектрометрии. Для нефракционированных нефтей месторождений Западной Сибири было снято 1450 ИК-спектров, из них 233 пробы (16 %) с СО-группой разной степени интенсивности. [c.93]

О нм. В И К области спектра шести членное лактонное кольцо рактеризуется интенсивной полосой поглощения при 1730 см" =0-группа) и двумя полосами при 1640 и 1540 см" (сопряженные =С-связи). [c.32]

В какой форме — открытой или лактонной существует леву-линовая кислота, если в ИК-спектре найдены полосы 3260, 2970, 2930, 2870, 2850, 1720, 1705, 900 см [c.124]

В ИК спектрах 4,5-дизамещенных ФД полоса валентных колебаний лактонного карбонила находится в более высокочастотной области (Ус=о = 1780-1845 см ), чем полоса кетонного карбонила (у о = 1710-1735 см ), причем положение последней существенно зависит от заместителя у атома С(4) [4, 6, 7, 11, 12, 15-18]. [c.366]

Масс-спектры лактонов содержат также большое количество перегруппированных ионов. Данные, полученные на небольшом числе примеров, свидетельствуют о преимущественном образовании подобных ионов из ненасыщенных лактонов по сравнению с насыщенными лактонами. [c.34]

В результате связывания с ферментом в субстрате могут индуцироваться напряжения разных типов [119]. Субстрат может быть связан таким образом, что нуклеофильный атом окажется на расстоянии, меньшем ван-дер-ваальсового контакта, от электрофильного центра, а также приводить к локальным деформациям углов связей, повышающим энергию основного состояния. К аналогичному результату приводит и связывание в менее выгодной конформации. Так, многие лактоны в 10 —10 раз реакционноспособнее обычных сложных эфиров [131], в основном за счет их закрепления в невыгодной г ис-конформации (83), в то время как ациклические сложные эфиры существуют в более стабильной гракс-конформации (84). Ни в том. ни в другом случае не происходит потери энергии делокализации сложноэфирной группы такой эффект приводил бы к гораздо более значительному приросту энергии основного состояния, как, например, в лак-таме (85) [132]. Каркасная структура этого соединения фиксирует неподеленную пару электронов азота в плоскости карбонильной группы, что делает делокализацию невозможной. В результате (85) ведет себя не как амид, а как амин с прилежащей электронооттягивающей группировкой. Так, для него характерна карбонильная полоса поглощения в ИК-спектре при 1762 см и гораздо большая по сравнению с подлинным амидом основность (рЛ а 5,33). Последнее свойство позволяет легко получить гидро- [c.526]

Полезные свойства сесквитерпенов достаточно разнообразны. Некоторые из них обладают приятным и устойчивым запахом, что позволяет использовать их в парфюмерии (пачулевый спирт, эфиры фарнезола, санталол) в качестве душистых компонент и фиксаторов запаха. Действуюш,им началом багульника является ледол, который угнетает кашлевой рефлекс. Гумулен, кариофилен и их функциональные производные являются основными компонентами масля хмеля, некоторых видов ореха. По многим данным перспективными в качестве лекарственных препаратов являются сесквитерпеновые лактоны. Спектр их действия достаточно [c.169]

Пример 3. Соединение нейтрального характера реагирует со щелочами при нагревании с образованием соли и летучего органического вещества. Качественные реакции на азот, серу и галогены отрицательные. В коротковолновой части (у > 2500 см ) ИК-спектра (рис. 1.13) имеются только полосы валентных колебаний водорода насыщенных радикалов (между 2800 и 3000 см ). Очень слабая широкая полоса при частоте 3500 см — вероятнее всего примесь воды (или спиртов), второй слабый максимум при 3450 см" — обертон очень сильной полосы при 1730 см" -. Следовательно, вещество не содержит никаких группировок ОН (а также ЫН и 5Н, но они исключаются уже данными качественных реакций), не содержит водорода при тройных связях С=С, двойных связях С=С и С=0 или ароматических кольцах. Отсутствие этих фрагментов подтверждается также исследованием области частот 1500—2500 см , в которой имеется лишь полоса 1730 см . Эта очень сильная полоса точно соответствует частоте валентных колебаний карбонила в нескольких классах органических веществ (см. таблицу характеристических частот в конце книги), но с учетом указанных химических свойств ее следует приписать сложноэфирной группировке (лактоны, имеющие те же частоты валентных колебаний С=0, не образуют летучих веществ при реакции со щелочами ангидриды карбоновых кислот имеюг в этой области две полосы и также не образуют летучих веществ при действии щелочей). Не исключена, однако, возможность одновременного присутствия кетонной группы (второго карбонила) и (или) группировки С—О—С простых эфиров. Таким образом, исследуемое вещество скорее всего является сложным эфиром какой-то кислоты предельного или [c.25]

На рис. 4.43 представлен спектр ПМР лактона состава С4Н4О2. Расшифруйте спектр и определите строение лактона. [c.109]

В области спектра 8с от 160 до 190 м. д. находятся сигналы углеродов С=№группы азотистых производных кетонов, С=0-группы карбоновых кислот и их производных эфиров, лактонов, амидов, имидов, гало-генангидриЛов и ангидридов. Эти сигналы имеют относительно низкую интенсивность. [c.145]

Производное норборнана LIII лактонизуется в 1000 раз быстрее, чем производное бицикло [2,2,2] октана LIV, хотя расстояние между функциональными Группами в обоих соединениях практически одинаково. В то же время скорости гидролиза обоих лактонов различаются мало родственны и их ИК-спектры. [c.387]

Реакция с аммиаком гюходила при перемещивании лактона в тетрагидрофуране с избытком водного раствора аммиака в течение 48 ч. При этом лактонный цикл раскрывался с образованием простого амида по остатку пропионовой кислоты. В спектре Н-ЯМР соединения появляется уширенный сигнал гидроксильной группы в области 6.5 м.д. и сигнал МНг-группы при 4.5 м.д. В масс-спектре имеется пик молекулярного иона (m/z+2H) - 642. [c.43]

Гидролиз лактонного цикла в хлоринах происходит также при действии аминос-пиртов. Так, при реакции соединения с этаноламином происходит образование замещённого амида со спиртовым остатком. Спектр Н-ЯМР полностью соответствует полученной структуре. Строение соединения доказано данными масс-спектроскопии. [c.43]

Гидролиз лактонного цикла в хлоринах происходит также при действии аминоспиртов Так, при реакции соединения с этаноламином происходит образование замещённого амида со спиртовым остатком Спектр Н-ЯМР полностью соответствует тюлученной структуре. Строение соединения доказано данными масс-спектроскопии Таким образом, производные XJюpoфиллa с o-лактопным циклом являются удобными объектами для химической модификации по остатку пропионовой кислоты с сохранением природной конфигурации Как правило, такие превращения проходят с очень хорошими выходами и занимают мало времени Этим способом можно направленно вводить различные гидрофильные группы в природные хлорины. [c.38]

Менее чем через 2 года полный синтез структуры 7, несмотря на устрашающую ее сложность, был завершен группой Шинкаи лаборатории фирмы Мерк Шарп и Дом (7с). Безусловно, этот синтез не может всерьез рассматриваться как альтернатива в общем-то довольно дешевому процессу микробиологического синтеза. Но именно благодаря синтетическим усилиям в этой области удалось разработать методы получения ряда родственных соединений и изотопно меченных аналогов 7 [7(1-Г , Эго, в свою очередь, обеспечило возможность проведения исследований, направленных на выяснение особенностей взаимодействия иммуномодуляторов с рецепторами соответствующих клеток, т.е. тех особенностей, без знания которых невозможен рациональный дизайн иммунодепрессантов, более простых по строению, чем Макроциклический лактон 7, но проявляющих требуемый спектр свойств. [c.17]

Лактоны являются циклическими сложными эфирами и вступают в обычные для сложных эфиров реакции. Присутствие -лактонногэ кольца можно установить по характерной полосе поглощения карбонильной группы в инфракрасном спектре при 5,62—6,63 мк, так как у нециклических эфиров эта полоса расположена в области 5,74—5,82 мк. а у б-лактонов — при 5,73—5,74 мк. [c.75]

При помощи инфракрасной спектроскопии и аналитических методов можно определять структурные характеристики молекул, содержащихся во всех фракциях битумов, в частности в асфальтеновых, с расшифровкой типа конденсации, длины алифатических цепей, ароматичности и полярности> ИК-спектроскопию применяют также для изучения порфиринов ванадия и никеля, содержащихся в нефтях и битумах, для исследования кислородсодержащих функциональных групп в окисленных битумах. Таким методом показано, что омыляемые вещества битума содержат главным образом эфирные группы и что почти полностью отсутствуют ангидриды и лактоны. Методом селективного поглощения фракций показано различие химического состава битумов, полученных из разного сырья, а также изменение их строения по мере углубления окисления сырья. Растворы в четыреххлористом углероде или сероуглероде компонентов окисленных битумов (типов гель, золь — гель и золь), полученных разделением с использованием бута-нола-1 и ацетона и подвергнутых инфракрасному исследованию в области спектра 2,5—15 мк мкм) с призмой из хлористого натрия, показали, что в сильнодисперги-руемых битумах типа золь самое высокое содержание ароматических колец в каждом компоненте [480], Количество групп СНз почти одинаково в алифатических и циклических соединениях. Метиленовых групп парафиновых цепей значительно больше содержится в соединениях насыщенного ряда. Как правило, их число уменьшается при переходе битума от типа гель к типам золь — гель и золь. [c.22]

Строение эритромицина изучено на основании данных функционального анализа и продуктов гидролиза при этом доказано наличие в нем метоксильной, двух N-метильных и восьми С-метильных групп. По ИК-спектру антибиотик содержит две СО-группы, одна из которых входит в состав лактонной или сложноэфирной группировки. Вторая карбонильная группа [c.710]

Омыление лактона V и последующее окисление его йодной кислотой приводит к ацетальдегиду и Р-формилкротоновои кислоте (VII), существующей, судя по ИК-спектру, в форме циклического полуацеталя [c.711]

Шигорин и СЙркин измерили раман-спектры ряда ненасыщенных аэ-лактонов [Д. Н. Шигорин, Я. К. Сыркин, Изв. АН, 1946, 59], Подробно изучены ультрафиолетовые спектры ненасыщенных азлактонов [The hemistry of Peni illin, гл. XXI, 732 (1949)]. [c.445]

Так в Уф области спектра пятичленное лактонное кольцо вы-вает интенсивное поглощение при 215—220 нм, а ИК область ха-ктеризуется расщепленной полосой, при 1750 см" (—С=0-уппа) и полосой при 1625 см" (—С=С-евязь). [c.32]

К неполиеновым антибиотикам широкого спектра действия относят, в частности, гризеофульвин и копиамицин (макроциклич. Д-лактонный антибиотик, не имеющий сопряженных двойных связей)-высокоактивный фунгистатик. Полиеновые антибиотики широкого спектра действия включают микогептин (ф-ла I) и амфотерицин В (II). Последний представляет собой желтые или желто-оранжевые кристаллы, не раств. в воде и этаноле механизм его действия объясняется способностью связываться стеринами клеточной стенки грибка и увеличивать ее проницаемость токсич- [c.118]

Бициклический лактон 84 представляет особый интерес. Имеет место беспрецедентный слабопольный сдвиг сигнала одной из мостиковых гем-диметильных групп в его спектре ЯМР С. Этот сигнал не обнаруживается в обычной для подобных соединений области 18-22 м. д. Двумерный гетероядерный корреляционный спектр С- Н соединения 84 показывает принадлежность сигналов при 1.05 м. д. ( Н) и 18.89 м. д. ( С) одной и 1.40 м. д. ( Н) и 42.37 м. д. ( С) другой метильной группе. В спектре ЯМР С соединения 85 обращают на себя внимание сильнопольные сдвиги сигналов СНз и С(7) (например, 5с(ю) = 16 м. д., для сравнения - этот же атом углерода в лактоне 83 резонирует при 25 м. д.), связанные с дальнейшим ушющением молекулы и возрастани- [c.413]

Проведите сопоставление ИК- и ПМР-спектров -валеро-лактона (рис. 11.106 и 11.107) с его строением. [c.156]

Сесквитерпеновые лактоны широко представлены в растениях [1-8] и обладают широким спектром биологической активности, включающей противоопухолевую [9-15], антималярийную [16-30], антимикробную и противогрибковую [31-35], противовоспалительную [36], аллелопатическую [37], ростстимулирующую [38], антифидантную [39-40], антивирусную [41] и др. [c.7]

При проведении реакции 3-метил-1-фенилпиразол-5-она с а-ацетилбутиро-лактоном в полученном пиранопиразоле 41Н присутствовала трудно отделимая примесь (-15%), которая по спектру ЯМР Н соответствовала промежуточному продукту конденсации - непредельному лактону 2-42 (схема 15). [c.123]

Отнесение 2- и -изомеров сделано на основании того, что основной изомер, выделенный с помощью перекристаллизащ1и, при нагревании до 180°С гладко замыкался в исходный пиранопиразол 41Н, что гораздо более вероятно для 2-изо-мера. Впрочем, переход 2-изомера в -изомер и обратно может происходить при таутомерных превращениях, изображенных на схеме 16, за счет поворота по связи С-С. Интересно, что в масс-спектре соединения 2-42 присутствовал интенсивный ион [М-СНгОН] , не характерный для лактонов. Это объясняется тем, что при высокой температуре ионизационной камеры (до 300°С) в условиях прямого ввода происходит перегруппировка 2-42 в 41Н, который и обусловливает характерный для спиртов типа А1СН2СН2ОН ион [М-СНгОН] . [c.125]

Спектр фотосантоновой кислоты (LVI) [115] содержит метиль ный дублет при +5,34 (в миллионных долях по сравнению с внешним эталоном — бензолом), обусловленный метильнойгруп пой лактона и расщепленным единственным протоном в а-положении в лактонном цикле. Две другие метильные группы, которые соединены с аллильными группировками и неэквивалентны, дают резонансные лини при +4,67 и +4,84. Дублет при +3,47 и +3,60 обусловлен метиленовой группой, находящейся между двумя ненасыщенными углеродными атомами (карбоксил и Р-атом углерода в боковой цепи), а при +2,47-—у-протоном в лактонном цикле, связанным с соседним протоном. Олефиновый протон рядом с метиленовой группой в боковой цепи вызывает появление триплета с относительной интенсивностью линир 1 2 1 при +0,92. Особый интерес представляют данные, сви< детельствующие о взаимодействии через четыре связи в системе НС=ССН. Каждый компонент олефинового триплета [c.321]

Лактоны — гетероциклические сиртемы, часто связанные с алициклическими соединениями,— представляют некоторый интерес. Ограниченные данные о масс-спектрах лактонов, имеющиеся в настоящее время и полученные Фридманом и Лонгом [37], показывают, что осколочные ионы образуются при разрыве связей, находящихся по отношению друг к другу в Р-положении, с отщеплением СОг- [c.34]

Y-лактона образуется лактам (LIV), следовательно, агом углерода, несущий лактонный алкильный атом кислорода, связан с другим атомом кислорода. Частичная структура XLVII полностью подтверждена спектрами ЯМР производных клеродина, содержащих дигидрофурановое ядро. [c.64]

Бартлетт и Райлендер [40] на основании изучения инфракрасных спектров показали, что такое утверждение ошибочно и что р-лактон VII образует именно гра с-бромзамещенная кислота. Таким образм, эти выводы согласуются с общепринятым механизмом образования соединений с малыми циклами [41, 42]. [c.398]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология