Меркаптаны полярографический

Для раздельного определения сероводорода и меркаптанов нри их совместном присутствии можно рекомендовать полярографический метод [c.427]

Аналогично тому, как это делалось для элементарной серы, была проверена возможность полярографического определения дисульфидов в присутствии других сернистых соединений и элементарной серы. Результаты проверки показали, что полярографическому определению дисульфидов не мешают элементарная сера и алифатические сульфиды, но мешают меркаптаны, которые поэтому должны быть предварительно удалены. При удалении меркаптанов 1 %-ным раствором азотнокислого серебра дисульфиды не затрагиваются. [c.437]

Содержание меркаптанной серы в большинстве нефтей Урало-Поволжья и Сибири не превышает 0,5 вес. 141, 67-691. Показано, что в таких количествах меркаптаны не мешают раздельному полярографическому определению сероводородной и элементарной серы в сырых нефтях [60, 64 1. [c.14]

Авторами была продолжена разработка полярографического метода определения меркаптанной серы в дистиллятах, а также разработан метод определения меркаптанной серы непосредственно в нефтях 161]. Исследование проводилось на фоне 0,03 N серной кислоты в смеси метанол-бензол (2 3). Было изучено полярографическое поведение 11 меркаптанов различного строения (табл. 6). [c.14]

При полярографическом определении меркаптанной серы в нефтях зависимость предельного тока от концентрации изучалась для растворов индивидуальных меркаптанов, введенных в нефть (нефть разбавлялась бензолом в 20-25 раз). [c.15]

Нами выяснено влияние меркаптанной серы на полярографическое определение сероводородной и элементарной серы и показано, что меркаптанная сера не мешает определению, если ее содержание не превышает 0,15 вес. < 1 (табл. 10). [c.20]

Как видно из таблицы, точность определения меркаптанов титрованием солями двухвалентной, меди и потенциометрическим титрованием азотнокислым серебром приблизительно одинакова, но значительно меньше, чем у полярографического метода. Наибольшую точность дает амперометрическое титрование азотнокислым серебром. Лукьяница на основании сделанного обзора рекомендует дая количественного определения меркаптанов в нефтепродуктах метод амперометрического титрования азотнокислым серебром. [c.21]

Из имеющихся исследований по применению электрохимических методов определения меркаптанной серы в нефтепродуктах [1—6] только одно посвящено определению ее в сырых нефтях [7]. Определение меркаптанной серы в [7] осуществляется полярографическим методом на фоне 0,03 н. серной кислоты в смеси бензол— метанол (3 2). [c.280]

При выяснении возможности определения меркаптанной серы в сырых нефтях методами амперометрического и потенциометрического титрования нами были взяты искусственные смеси сераорганических соединений, которые вводились непосредственно в нефть. Контрольные определения сераорганических соединений проводились полярографическим методом. [c.280]

Для приготовления искусственных растворов меркаптанов была выбрана нефть михайловского месторождения, в которой меркаптанная сера не была обнаружена полярографическим методом. [c.281]

В табл. 6 для сравнения приведены данные полярографического и потенциометрического определения меркаптанной серы в некоторых нефтях Урало-Волжской нефтеносной области. [c.282]

Для количественного определения меркаптанов в реакционной смеси использовали метод амперометрического титрования азотнокислым серебром, количество сульфида определяли методом потенциометрического титрования. Расход элементарной серы в отдельных опытах контролировался полярографически. [c.246]

Те фракции, пики которых на хроматограммах, по нашим предположениям, относятся к сераорганическим соединениям, давали по выходе из детектора положительную реакцию на 50 , что, мы полагаем, можно считать подтверждением наших предположений. Кроме того, полярографический анализ этих же фракций на сумму меркаптанной и сульфидной серы показал присутствие в них указанных соединений, что также служит подтверждением полученных нами результатов (табл. 2). [c.378]

Содержание меркаптанной и сульфидной серы в узких фракциях по результатам полярографического анализа [c.378]

Идентификация проводилась без предварительного отделения сераорганических соединеиий от углеводородов жидкофазной хроматографией и экстракцией с учетом того, что были применены высокоселективные жидкие фазы по отношению к сераорганическим соединениям и углеводородам, с близкими температурами кипения. Все исследования проводились на хроматографе Цвет с использованием ионизационно-пламенного детектора и детектора по теплопроводности. Количественное определение общей сульфидной и общей меркаптанной серы проводилось полярографическим методом. Таблиц 2, Библиографий 7. [c.621]

Содержание общей серы в нефтях определялось методом двойного сожжения [5], сульфидной серы — методом анодной полярографии на твердом электроде [6, 7], меркаптанной и элементарной серы — полярографическим методом на ртутном капельном электроде [8, 9]. Кроме того, для нефтей определялся порог термостабильности сераорганических соединений по уже [c.120]

Для изучения влияния серы па количество образующихся сероводорода, и меркаптанов в нефть вводился раствор элементарной серы в бензоле. Предварительно полярографическим анализом было установлено отсутствие-в нефти элементарной серы (табл. 2). [c.143]

В обессеренный керосин было введено 49,8 10 % элементарной серы, после чего керосин нагревали. Полученные результаты позволяют считать, что предлагаемые нами схемы образования сероводорода и меркаптанов и в этом случае подтверждаются, так как ни сероводорода, ни низкокипящих меркаптанов при нагревании до 200° С керосина, содержащего элементарную серу, обнаружено не было. Полярографическим методом было установлено, [c.145]

ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ МЕРКАПТАНОВ [c.269]

Настоящая работа является дальнейшей разработкой полярографического метода определения меркаптанов в дистиллятах и сырых нефтях. [c.269]

Для полярографического определения меркаптанной серы в сырых нефтях зависи мость предельного тока от концентрации изуча ась для меркаптанов, введенных в бензольный раствор сырой нефти (нефть разбавлялась бензолом в 20—25 раз). Оказалось, что величина предельного тока для меркаптанной серы, введенной в бензольный раствор нефти, меньше, чем для меркаптанной серы той же концентрации в бензоле (см. рис. 2). Это объясняется, по-видимому, вязкостью нефти и наличием каких-нибудь поверхностно-активных веществ, затрудняющих адсорбцию атомов серы на поверхности ртутной капли. Поэтому при полярографическом определении меркаптанной серы в нефтях для построения калибровочного графика необходимы меркаптаны, растворенные в бензольном растворе нефти. [c.270]

Элементарная сера при концентрациях не выше 0,0010% не мешает полярографическому определению меркаптанной серы в нефтях и дистиллятах, а в больщих концентрациях повышает ее волну. Сероводородная сера при концентрации не выше 0,00085% в дистиллятах и 0,003% в нефти не мешает полярографическому определению меркаптанной серы, а в больших, концентрациях заметно повышает ее волну. [c.271]

На П сессии по химии сераорганических соединений, проведенной в июле 1956 г., представителями ВНИИ НП были высказаны сомнения [6] по поводу той части анализа БашФАНа, в которой рекомендуется перед полярографическим определением элементарной серы удаление меркаптанной серы взбалтыванием анализи- [c.51]

Гербера, для меркаптанов в отсутствие сероводорода — методы амперометрического или кулонометрического титрования азотнокислым серебром. Для онределения свободной серы в присутствии дисульфидов можно рекомендовать метод Гербер и Шушариной для онределения только одной свободной серы — методы Гербер и Шушариной, Голла, Гаррисона и Гарвея или Экклестона и сотрудников для определения только одних дисульфидов — методы Гербер и Шушариной или Голла. Необходимо отметить, что полярографические методы Гербер и Гербер и Шушариной рекомендованы в чехословацкой химической литературе вместе с другими полярографическими методами для анализа ряда компонентов нефтепродуктов и для контроля процессов нефтепереработки [172]. [c.428]

Для определения дисульфидной серы навеску 2 фильтрата II вводят в полярографический раствор (фон) — 0,025 М раствор йодистого тетратилам-мония в 96%-ном этиловом спирте — и полярографируют IT2). Если в фильтрате II содержатся дисульфиды, то их восстанавливают до меркаптанов, которые затем удаляют в виде меркаптидов серебра. Восстановление производят цинковой пылью в ледяной уксусной кислоте. После восстановления дистиллят три раза последовательно промывают дистиллированной водой, обрабатывают 1%-ным водным раствором азотнокислого серебра, отделяют водный слой и фильтруют. В фильтрате III для контроля повторно определяют сульфидную серу методом потенциометрического титрования (Т ). Удовлетворительная сходимость результатов потенциометрических титрований Т2 и Гд указывает на то, что при удалении меркаптанов и восстановлении дисульфидов, а также при амперометрическом титровании меркаптанов сульфиды не затрагиваются. [c.436]

Сравнительно недавно предложена общая схема определения меркаптанов, сероводорода, элементарной серы, алифатических и циклических. сульфидов, дисульфидов, тисфенов и общей серы. Используются семь методов, основанных на сочетании полярографического, потенциометрического, спектрофотометрического, масс-спектрального и химического определений [43]. Опубликованы сравнительные результаты 20 качественных определений серы в нефтях [44]. [c.264]

Известен метод косвенного определения акрилонитрила (Матыска, Кеслер) [171]. Он основан на полярографическом определении избытка ионов серебра, получающегося в результате реакции между акрилонитрилом, первичным меркаптаном и нитратом серебра. [c.115]

В кобальтовом буферном. растворе каталитическая волна тиолигнина не погашалась прибавлением йодуксусной кислоты, которая должна была реагировать с меркаптогруппой и дезак-тивизировать ее. Поэтому полярографическая активность тиолигнина в кобальтовом буферном растворе может быть отнесена за счет дисульфидной, а не меркаптанной группы в лигнине этого типа. [c.226]

Сера содержится п нефтях или ирямогоииых и крекииг-фрак-циях главным образом в виде элементарной серы, сероводорода, тиолов (меркаптанов), алифатических и ароматических сульфидов, дисульфидов, насыщенных циклических (алициклических) сульфидов и тиофенов. Дисульфиды могут появиться в нефтепродуктах в результате окисления меркаптанов элементарная сера может образоваться при окислении сероводорода. Присутствие элементарной серы в некоторых нефтях было доказано [14] в условиях тщательного отбора образцов, которые затем исследовались полярографическим методом. Относительное содержание различных сернистых соединений мончет изменяться в весьма широких пределах эти пределы зависят как от характера исходного материала (нефть, ирямогонпые или крекинг-фракции), так и от происхождения нефти. Из-за скудости опубликованных данных дать сколько-нибудь исчерпывающую картину в этом отношении невозможно. Ниже рассмотрены некоторые частные примеры, иллюстрирующие содержание серы в различных фракциях и продуктах. [c.341]

Впервые полярографический метод для определения меркаптанной серы в нефтяных дистиллятах бил применен Гербер [70 1. Лукьяница и Гальперн сообщили о возможности полярографического определения меркаптанной серы на фоне 0,025 N серной кислоты в смеси метанол-бензол (5 4) и 2 воды [431. Ратовская, Бедарев, Киселев проводили полярографическое определение меркаптанной серы в бензинах [71]. [c.14]

Вынснейо влйяние элементарной, сероводородной и меркаптанной серы. на полярографическое определение сульфидной серы установлено, что [c.16]

Несмотря на то что меркаптаны не были обнаружены нами в некоторых нефтях Волгоградской области полярографическим методом, при определении порога термостабильности сераорганических соединений этих нефтей в поглотительньпс склянках с азотнокислым серебром- появлялась легкая щтъ, образуемая осадком меркаптидов серебра, что указывает на присутствие в нефтях меркаптанов в малых количествах. Сульфидная сера содержится во всех нефтях в количествах от 11,0 до 45,5 отн. (табл. 94). [c.135]

Опыты проводились на ранее описанной лабораторной установке проточного типа [1] под давлением водорода 40 am в присутствии алюмоко-бальтмолибденового. катализатора (средний размер зерен 0,25 и 0,075 см) при различных температурах и парциальных давлениях водорода. Полученные катализаты анализировались на содержание в них общей серы ламповым методом, меркаптанной — амперометрическим, сульфидной — полярографическим и спектроскопическим (по поглощению йодных комплексов) методами. [c.206]

Как показали исследования Баумана и ррома [10], И. Постовского [11], Коулмена [8], А. Клебанского и А. Фоминой [2], разложение сераорганических соединений может происходить без выделения сероводорода и меркаптанов. Поэтому при изучении термостабильности сераорганических соединений необходимо наблюдать за изменением их группового состава в кубовом остатке и отгонах в сочетании с определением количества выдуваемых азотом сероводорода и меркаптанов. В 1963 г. нами было начато более детальное изучение термостабильности сераорганических соединений, содержащихся в нефтях, на установке, описанной ранее [4, 8]. Определение группового состава сераорганических соединений в кубовых продуктах проводилось полярографическим методом, а в дистиллятах методами амперометрии, потенциометрии и полярографии. [c.251]

Наиболее пригодной оказалась смесь гептана с пропило-вым и этиловым спиртами. Искусственные растворы амилмер-каптана готовились в нефтях кулешовского и султангулов-ского месторождений, в которых меркаптанная сера не была обнаружена полярографическим методом чувствительностью 0,001%. [c.280]

Определен порог термостабильности и групповой состав сераорганических соединений пятидесяти шести образцов нефтей Саратовской, Вол1гоградской, Оренбургской областей и Башкирской АССР. Установлено, что сульфидная сера содержится во всех этих нефтях, меркаптанная — в большинстве нефтей Оренбургской области и Башкирской АССР. Элементарная сера в изученных нефтях полярографическим методом не обнаружена. [c.332]

Во фракциях сероводород и меркаптанная сера определялись амперометрически, элементарная сера — полярографически (как в нефтях) и сера сульфидная — потенциометрически. [c.338]

В 1953—1954 гг. в Отделе химии Башкирского филиала АН СССР был разработан новый физико-химический метод группового анализа сернистых соединений в лнг-роино-керосино-солярОБЫх дистиллятах [77, 78]. Схема группового анализа включает общеизвестные электрические методы определений амперометрическое титрование меркаптанов [79] и полярографическое определение элементарной серы и дисульфидов [80]. Было установлено, что полярографическому определению свободной серы не мешают алифатические сульфиды и дисульфиды, но мешают меркаптаны, которые необходимо удалять перед определением серы. [c.221]

Элементарная сера в дистиллятах определялась полярографическим методом П21, меркаптанная—методом амперометрического титрования [14], сульфидная — методом потенциометрического йодатометрического титрования [151 или методом поглощения йодных комплексов в ультрафиолете [16]. Днсульфидная сера определялась ускоренным восстановлением цинковой пылью в уксуснокис. юй среде с последующим потенциометрическим титрованием образовавшихся меркаптанов [ 17]. Из-за мешающего влияния элементарной серы дисульфидная определялась только в тех фракциях, где содержание элементарной серы не превышало 0,0002 вес /о. [c.338]

Данные, характеризующие нефть и полуденный из нее керосиновый дистиллят, представлены в табл. 1. Общая сера определялась стандартным ламповым методом и методом двойного сожжёния [3, 4] меркаптанная — амперометрическим титрованием [5], сульфидная — по методу йодных комплексов [6] и элементарная — полярографически [7]. [c.24]

В Институте органической химии Башкирского филиала Академии наук СССР в течение нескольких последних лет были выполнены исследования в области полярографического определения элементарной, меркаптанной и сульфидной серы в нефтях и нефтепродуктах [1,2]. Данная работа посвя-ш ена полярографическому определению дисульфидной серы в бензиновых и керосиновых нефтяных дистиллятах. [c.256]

Впервые полярографический метод для определения меркаптанов был применен Гербер [1 ]. На примере этилмеркаптана и н-бутилмеркаптана автором был показан двухступенчатый характер окисления меркаптанов на ртутном капельном электроде на фоне 0,025н Н2304 в 85—90%-ном этаноле. [c.269]

Позднее, на IV научной сессии по химии сераорганических соединений, Лукьяница и Гальперн [2] сообщили о возможности определенйя меркаптанной серы полярографическим методом на фоне 0,025н Н2304 в метанольнобензольной смеси (5 4) с 2% воды. [c.269]

В 1959 г. в отделе химии БашФАН СССР были проведены исследования по полярографическому определению меркаптанной серы в бензинах [3]. На фоне 0,02н Н2804 в смеси бензол—метанол—ацетон были получены ноляро-граммы пяти меркаптанов нормального строения и построена прямая зависимости предельного тока от концентрации, причем эта прямая оказалась общей для всех изученных меркаптанов. Кроме того, показан двухступенчатый характер окисления этил- и бутилмеркаптана. [c.269]

Исследования проводились на полярографе ЬР-55 системы Гейровского и электронном самопишущем полярографе ПЭ-312. В качестве фона был применен раствор О,015нН2304 в смеси бензол—метанол (3 2). Изучено полярографическое поведение И меркаптанов различного строения (см. табл.). [c.269]

В этих целях БашНИИ было осуществлено определение меркаптанной серы амперометрическим титрованием в бензине прямой гонки и в крекинг-бензине, а также в искусственных растворах гептилмеркаптана, и полярографическое определение элементарной серы в керосине (табл. 1 и 2). Для приготовления искусственных растворов меркаптана в качестве растворителя был использован бензин прямой гонки, в котором содержание общей серы, определенное по методу двойного сожжения [51, составляло 0,039 вес. %. [c.49]