Серебро кислородом

Все эти элементы даже сильными окислителями окисляются с большим трудом. Так, медь лишь медленно окисляется кислородом воздуха при обычной температуре. Серебро кислородом воздуха не окисляется, а галогенами окисляется труднее, чем медь. Из наиболее распространенных кислот на медь и серебро действуют азотная и концентрированная серная кислоты, например [c.232]

Система серебро — кислород. Оксид серебра разлагается на воздухе при температурах выше комнатной. Термодинамические параметры реакции [c.226]

В недавнем обзоре [27] по окислению этилена цитируется большое число исследований хемосорбции (см. табл. 5 и 6). Почти все результаты получены методами, связанными с использованием либо очень низких давлений вплоть до вакуума, либо низких температур, или того и другого вместе, что весьма далеко от условий промышленного окисления этилена. Хотя все эти исследования внесли значительный вклад в наше понимание свойств системы серебро — кислород и ее взаимодействия с этиленом и продуктами окисления, необходимо крайне осторожно использовать полученные результаты для объяснения механизма процесса окисления, происходящего в совершенно других условиях. [c.228]

Освобождающийся при восстановлении оксида серебра кислород идет на окисление глюкозы. Процесс этот очень сложен и сопряжен с расщеплением молекулы глюкозы (см. замечания в конце описания оп. 71). [c.82]

Несколько подробнее остановимся на вопросе выяснения механизма модифицирования катализатора. Зимаков при рассмотрении возможного механизма обращает особое внимание на существование различных форм адсорбированного на серебре кислорода . Специфичность серебра как катализатора окисления этилена в окись этилена проявляется в его способности образовывать с кислородом различные по своей прочности соединения. [c.219]

Процессы, происходящие в системе серебро -- кислород [c.270]

Здесь снова возникает вопрос, в какой же форме находится кислород на поверхности серебра и какому уравнению должно подчиняться равновесие в системе серебро — кислород [c.275]

Это, во-первых, так называемый ударный механизм, по которому соединение кислорода с этиленом происходит при столкновении молекулы этилена из газовой фазы с хемосорбированным па поверхности серебра кислородом . При этом предполагается, что хемосорбция этилена на серебре не происходит, а кислород может находиться в атомарном виде. Основанием для таких предположений является отсутствие заметной адсорбции этилена на чистом серебре, свободном от кислорода. [c.288]

В предлагаемых схемах процесса каталитического окисления этилена первостепенное значение имеет тот же самый вопрос о форме хемосорбированного на серебре кислорода, который подробно обсуждался ранее (стр. 270—279). Здесь, как указывалось, нет единства мнений. Часть исследователей выдвигает механизмы окисления этилена, в которых кислород при хемосорбции распадается на атомы и ионизируется, образуя на поверхности катализатора либо монослой либо своеобразную полупро- [c.289]

Таким образом, на типичных металлических окислительных контактах (платине и серебре) кислород адсорбируется с различной прочностью связи, и на поверхности сосуществуют две формы — молекулярная и атомарная. Адсорбированный на поверхности кислород заряжен отрицательно. [c.36]

Таким образом, имеются две ступени приближений первая — приближения, вносимые самой теорией абсолютных скоростей, вторая — приближения, которые привели нас к формуле (111,91). Тем не менее, такой подход иногда дает хорошие результаты. Например, в статье [48] доказано, что изменение энтропии при реакции водорода и окиси углерода с адсорбированным на серебре кислородом совпадает с энтропией газообразных реагентов. В работе [49] определен предэкспоненциальный множитель для адсорбции кислорода на золоте при этом расчетное значение множителя отличается от опытного не более чем в три раза. [c.73]

Окисление ненасыщенных спиртов типа коричного коричный спирт окисляется в коричный альдегид температура 450° выход 85% Металлическое серебро (кислород передается окисляемому соединению катализатором) Никелевая проволока 3068 [c.204]

Другая возможность состоит в том, что промежуточный комплекс, предшествующий окиси этилена, при высокой температуре (выше 320 °С) расщепляется не по связи кислород — кислород, а по связи серебро — кислород [c.231]

В высоковакуумной технике металлы используют для подведения тока, изготовления электродов и т. д., несмотря на то что их значительная склонность к выделению поглощенного газа не способствует поддержанию высокого вакуума. Газы поглощаются металлами различным образом они могут адсорбироваться поверхностью, гомогенно растворяться или прочно удерживаться в форме химических соединений и, наконец, могут быть заключены в пустоты металла [16]. Количества поглощенных газов оказываются особенно большими, если принять во внимание образование более или менее устойчивых соединений с металлами, которые могут давать гомогенные растворы, как это имеет место в случае многих гидридов, окислов, нитридов и т. д. На, К, Са, и, Се, Т1, Та, Рс1 способны поглощать в больших количествах водород и выделять его медь и серебро — кислород. Зависимость количества растворенного газа от давления и температуры в каждом случае различна. Только ртуть и золото (твердое и расплавленное) не растворяют Ог, N2 или Нг. Инертные газы нерастворимы во всех металлах. [c.12]

Освобождающийся при восстановлении окиси серебра кислород идет на окисление глюкозы. Процесс этот очень сложен и сопряжен с распадом глюкозы (см. опыт 62). [c.123]

В результате этой реакции окись двухвалентного серебра переходит в одновалентную окись,, но, как видно из приведенного уравнения, общее количество связанного с серебром кислорода в электроде при этом не уменьшается. Другими словами, реакция не уменьшает емкости и электрод полностью отдает при последующем [c.190]

Для определения атомных масс азота и хлора пары летучего соединения — хлористого нитрозила NO I — были пропущены последовательно через нагретые трубки (предварительно взвешенные) с металлическим серебром, медью и кальцием. При этом хлористый нитрозил разложился хлор соединился с серебром, кислород — с медью, а азот — с кальцием. Увеличение масс трубок было соответственно равно 7,1 г 3,2 г и 2,8 г. Рассчитайте из этих данных атомные массы хлора и азота, принимая атомную массу кислорода равной 16. [c.8]

Анализируемое соединение сжигают в динамическом режиме со взрывом в среде кислорода, который добавляют в поток гелия в момент ввода пробы. Доокисление происходит в наполнении из окислительных катализаторов, мешающие элементы задерживаются серебром, кислород — медью, на ней же восстанавливаются оксиды азота. Вода и диоксид углерода адсорбируются, азот вместе с гелием поступают в детектор по теплопроводности, соответствующий сигнал обрабатывается интегратором. Затем последовательно десорбируются под действием тепла СОг и НзО, детектируются, и сигналы детектора обрабатываются интегратором. Варианты определения N и С, N различаются лишь тем, что некоторые из компонентов остаются сорбированными (СОг и НгО, или же НгО). [c.39]

На основании полученных данных можно также предложить механизм окисления серебра кислородом в цианистых растворах [c.57]

Ле Шателье впервые показал обратимость взаимодействия серебра и газообразного кислорода. Позднее изучалось > равновесие в системе окись серебра — кислород в интервале температур 302—445 °С и 374—500 °С. При адсорбции кислорода серебром энергия активации в интервале О—184°С изменялась от 17 до 13 ккал/моль. При изучении рав ювесия и кинетики процесса адсорбции кислорода на серебре в интервале 170—200°С подтвердилось предположение, что при взаимодействии кислорода с серебром образуется окись серебра Ag,0, моиомолекулярный слой которой образуется на поверхности металла. [c.271]

Альдегиды окисляются чрезвычайно легко, причем образуется кислота с тем же числом атомов углерода, как и в исходном альдегиде. Уже при хранении альдегидов происходит окисление их в соответствующую кислоту за счет кислорода воздуха. Слабые окислители легко и быстро переводят альдегид в кислоту. Особенно характерной для альдегидов является реакция окисления их аммиачным раствором окиси серебра. Альдегид нагревают в стеклянном сосуде с аммиачным раствором окиси серебра кислород последней окисляет альдегид в кислоту, а серебро отлагается на внутренних стенках сосуда в виде тонкого ровного слоя. Образуется так называемое серебряное зеркало [c.230]

Каталитические свойства металлических катализаторов также изменяются при действии добавок. Особенно сильное действие оказывает введение металлоидных добавок. Кислород, захваченный массивной платиной, по данным Крылова [100], изменяет ее каталитическую активность при окислении водорода. Максимум активностп соответствует примерно количеству кислорода, необходимого для образования одного монослоя. При окислении газов на серебре кислород ие только участник окислительной реакции, но и активатор серебра. Исследуя сорбцию кислорода на пористом серебре, Темкин и Ку.лькова [75] показали, что через 185 час. серебро поглотило пять монослоев кпслорода, изменивших электронные свойства серебра и его каталитическую активность. Хориути, Танабе п др. [295] установили сильное изменение каталитических свойств платины, никеля и других металлов, наблюдаемое при введении галоидов. По данным Кемброна и Александера [108], а также по материалам различных патентов введение галоидов сильно изменяет активность серебряного катализатора. Добавки 0,001—0,05% Те и Se увеличивают избирательность серебра по отношению к реакции иолучения окиси этилена. [c.199]

Наи.менее устойчивы к кислороду рутений и осмий. При обычной температуре в компактном виде онп покрываются оксидными пленками и в дальнейшем пе окисляются, а в порошке окисляются. При температурах выше 600°С рутени11 и осмии сгорают в кислороде с образоваппем тетраоксидов. Родий, иридий и налладип с кислородом начинают заметно реагировать лишь [ ри 600°С при этом они покрываются оксн/июй пленкой. В расплавленных палладии и серебре кислород заметно растворяется. Наиболее устойчивы к кислороду платина и золото. [c.325]

Данные об изменениях работы выхода электронов, о механизме проводимости и о наличии заряда на поверхности позволяют рассмотреть возможный механизм действия примесей в катализаторе. При этом следует учитывать взаимодействие диполей на поверхности катализатора , протекаюш,ее аналогично взаимодействию заряженных частиц в адсорбционном слое . В присутствии электроотрицательных добавок (кислород, хлор) при электростатическом взаимодействии диполей кислорода и этилена с диполем металлоида уменьшается степень заполнения поверхности серебра кислородом и увеличивается степень ее заполнения этиленом. В результате возрастает вероятность образования окиси этилена на серебре. При введении электроположительных добавок, спо-собствуюш,их уменьшению работы выхода электронов, возможно глубокое окисление этилена, так как увеличивается степень заполнения поверхности кислородом.. [c.221]

AgOj. Небольшая прочность связи металл — кислород и высоко-симметричная структура супероксида серебра указывают на значительную подвижность кислорода, который либо совершает крутильные колебания, либо находится в состоянии свободного вращения. Все это дает основание утверждать, что при равновесии в системе серебро — кислород при температуре около 200 °С справедливо не обычно используемое уравнение [c.277]

Исследования по изотопному обмену кислорода и выявили большое различие в характере поверхностного взаимодействия между системами металлов VIII группы и кислородом и системой серебро - кислород. [c.702]

В системе серебро - кислород поверхность катализатора однородна и обнаруживается единственное реакционноспособное состояние кислорода со свойствами валентной связи, близкой к свойствам химической связи в AgjO. [c.702]

Свежеприготорленный катализатор, независимо от условий приготовления, нуждается в так называемой разработке . В течение этого периода повышаются конверсия метанола и селективность процесса. В газообразных продуктах реакции содержание водорода возрастает, а оксида углерода и кислорода снижается. По-видимому, во время разработки происходит не только рекристаллизация серебра, но и его активация, заключающаяся в значительном увеличении поверхности металла, что подтверждается электронно-микроскопическими исследованиями [129], и в повышении количества адсорбированного на серебре кислорода. Кроме того, в процессе разработки может происходить выгорание угля, образовавшегося во время выхода системы на режим, В работе [128] предлагается для регулирования характера активации кислорода на поверхности серебра в период разработки (и в период стабильной работы) вводить в реакционную смесь на 1 моль метанола отходящие газы или водород в количестве (0,4—2,0)-10-2 моль. [c.54]

На поверхности серебра кислород адсорбируется в виде молекул и атомов. Окись этилена и углекислый газ образуются с участием этих активных форм кислорода, которые на поверхности серебра создают два типа активных участков. Примем, что заполнение поверхности кислородом (02)адс + (Оадо) = 1- Замбним Концентрации адсорбированного молекулярного и атомарного кислорода на заполнение поверхности 0 2 и 0 , введя переводной коэффициент 1)5 и 1 ). Тогда [c.161]

Так, синтезированное Либихом гремучекислое серебро взрывается при ударе, тогда как синтезированное Велером изоцнановокнслое серебро таким свойством не обладает, хотя оба имеют один и тот же состав они содержат в люлек ле по одному ато у серебра, кислорода, углерода и азота. [c.9]

Изучение кинетических закономерностей взаимодействия кислорода и серебра показало, что скорость поглощения кислорода почти не зависит от его парциального давления и равна атомов в 1 см в секунду при полном покрытии серебра кислородом. Энергия активации равна 147 кДж/моль (35 ккал/моль), предэкспоненциальный миожитель уравнения Аррениуса равен [c.39]

Две из четырех кислородных форм, обсуждаемых в этой главе, а именно Ог и 0 , имеют неспаренный электрон. Их прич сутствие на поверхности окислительных катализаторов должно обнаруживаться магнитными методами. Из данных по дифракции электронов, полученных Волом и Шишаковым для системы серебро — кислород, следует ожидать, что парамагнитные ионы О образуются в большом количестве. Это ожидание, однако, не было полностью подтверждено экспериментами. Так как метод ЭПР к таким металлам, как серебро, по-видимому, неприменим, парамагнетизм может быть обнаружен только косвенными методами. Куммер [33] установил, что скорость орто-пара-конверсии водорода на серебре, обработанном кислородом, выше, чем на чистом серебре. Он объясняет это наблюдение наличием парамагнитных форм кислорода. Парамагнетизм адсорбированного кислорода, однако, очень слабо выражен и соответствует только одному неспареннЬму электрону на 150 А . [c.81]

В атмосфере чистого сухого воздуха серебро не меняет вида. Оптическими исследованиями установлено, что на воздухе поверхность серебра покрывается тонкой пленкой оксида толщиной до 1,2 нм. При нагревании серебра в атмосфере кислорода до 300—400 °С образуется более толстая пленка оксида Ag20, имеющая темно-бурый цвет. При избыточном давлении кислорода (до 20 МПа) и повышенных температурах серебро может окислиться полностью. В твердом состоянии серебро прак. тически не растворяет кислород. Напротив, в жидком серебре кислород растворяется хорошо. Поэтому при затвердевании серебра происходит выделение кислорода, иногда сопровождающееся разбрызгиванием металла. [c.77]

Среди органических соединений постоянно приходится встречаться с изомерией. Это явление было открыто в первой четверти XIX в. Велером, Либихом и Берцелиусом. Оно заключается в том, что существуют вещества, обладающие одинаковым составом, но различными свойствами. Так, синтезированное Либихом гремучекислое серебро взрывается при ударе, тогда как синтезированное Велером изоциано-вокислое серебро таким свойством не обладает, хотя оба имеют один и тот же состав они содержат в молекуле по одному атому серебра, кислорода, углерода и азота. [c.8]

Несмотря на то, что АдгРг растворимо в воде, плавиковая кислота различных концентраций вызывает незначительную коррозию серебра. Кислород усиливает коррозию только при температуре кипения в паровой фазе коррозия обычно слабее, чем в жидкости [27]. В 48% плавиковой кислоте при 65° С и в 35% кислоте [c.475]

Слой окиси серебра должен иметь определённую толщину, которая на практике устанавливается ио окраске, принимаемой окислённой поверхностью. Колба фотоэлемента снабжена отростком О (рис. 18), содержащим смесь хлористого цезия СзС1 и металлического кальция, заключённую в открытый никелевый цилиндрик Q. Отросток О при прогреве колбы находится вне нечп. После окисления серебра кислород откачивается, и на отросток О на короткое время надвигается соленоид, включённый в цепь генератора высокой частоты. Под действием токов Фуко никелевый цилиндрик нагревается до высокой температуры, в смеси СзС1 и Са происходит реакция восстановления цезия. Для перегонки восстановленного цезия в колбу фотоэлемента колба вместе [c.72]

Слой окиси серебра должен иметь определённую толщину, которая на практике устанавливается по окраске, принимаемой окислённой поверхностью. Колба фотоэлемента снабжена отростком О (рис. 71), содержащим смесь хлористого цезия и металлического кальция, заключённую в открытый с концов никелевый цилиндрик Q. Отросток О при прогреве колбы находится вне печи. После окисления серебра кислород откачивается, и на отросток О на короткое время надвигается соленоид, включённый в цепь генератора высокой частоты. Под действием токов Фуко цилиндрик О, нагревается до высокой температуры, в смеси СзС1 и Са происходит реакция восстановления цезия. Для перегонки восстановленного цезия в колбу фотоэлемента колба вместе с отростком О накрывается электрической печью, и температуру последней поднимают до 195° С. Пары цезия восстанавливают окись серебра, образуя слой окиси цезия, содержащей отдельные [c.163]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология