Серебро, активатор

Активацией называют процесс, в результате выполнения которого обрабатываемая поверхность диэлектрика приобретает каталитические свойства, обеспечивающие инициирование реакции химического восстановления металла. Активация может быть осуществлена физическими и химическими способами (рис. 13). Практическое значение имеют последние. Суть их состоит в том, что на поверхность диэлектрика наносят активатор, из которого образуются каталитически активные частицы. В качестве активатора может быть использован раствор одного из благородных металлов (палладия, серебра, золота, платины и др.). Возможно использование растворов меди, железа, никеля, кобальта, но практического применения они не получили. [c.42]

Таким образом, люминесценция чистых веществ объясняется тем, что безызлучательные переходы невозможны в силу того, что соответствующие потенциальные кривые не пересекаются (рис. 5, б). Такое расположение кривых, вероятно, имеет место только при возбуждении электронов из оболочек, в которых взаимодействие с окружающими атомами слабое. Фосфоресценция с постоянной времени, значительно превышающей 10 сек, может происходить только при переходе возбужденного электрона в метастабильное состояние, из которого не возможен прямой переход в основное состояние (рис. 5, в). Мы увидим, что это имеет место у тех фосфоров, свойства которых обусловливаются примесями, включенными в них в небольшом количестве. Наиболее существенным результатом исследования большинства фосфоров является установление того факта, что люминесценция этих веществ и ее свойства обусловливаются очень малым содержанием в них примесей, называемых активаторами. Эти примеси могут присутствовать в количестве только одной части на 10 (как, например, в фосфорах из сульфида цинка, активированного медью, серебром, золотом, висмутом или марганцем). [c.94]

Оказалось, что данная закономерность имеет общее значение. В этом можно убедиться, сравнив ширину запрещенной зоны в энергетических спектрах галогенидов щелочных металлов, которые служат основой для щелочно-галогенидных фосфоров, и в энергетических спектрах галогенидов меди, серебра,.ртути, галлия, индия, таллия — их активаторов. Становится понятным, почему [c.124]

Спектральный состав излучения кристаллофосфоров определяется природой активатора. В кристаллофосфорах на основе ZnS медь в качестве активатора дает зеленое свечение, а серебро — голубое. [c.510]

Предложены многочисленные модификации серебряного катализатора для окисления этилена. В качестве носителей указаны пемза, силикагель, оксид алюминия, смеси силикагеля и оксида алюминия, карбид кремния и др. Как активаторы и добавки, повышающие селективность, рекомендованы сурьма, висмут, пероксид бария. Интересно, что введение небольшого количества дезактивирующих примесей (сера, галогены) увеличивает селективность действия серебра, причем эти вещества лучше добавлять в реакционную смесь непрерывно, возмещая их расход на окисление. Практическое значение приобрела добавка 0,01—0,02 масс. ч. дихлорэтана на 1 масс. ч. этилена с такой добавкой селективность процесса повышается примерно на 5%. [c.434]

Больше всего внимания было уделено подбору катализаторов для прямого окисления этилена в окись этилена. Хотя заменители серебра и были найдены, серебро продолжает оставаться основной составной частью промышленных контактов. Запатентовано настолько большое число методов получения и активации катализаторов и предложено так много различных активаторов и носителей, что очень трудно выбрать из них наилучшие. Имеются предложения применять для подавления реакции полного окисления пары некоторых органических веществ, вводимые непрерывно в реактор вместе с исходной газовой смесью. В числе этих веществ упоминаются дихлорэтан [6], тетраэтилсвинец и другие антидетонаторы [7]. [c.159]

Носители или трегеры — пористые, термостойкие, каталитически инертные материалы, на которые осаждением, пропитыванием или другими методами наносят катализатор. При нанесении каталитических веществ на пористый носитель достигается их тонкое диспергирование, создаются большие удельные поверхности при размерах пор, близких к оптимальным п увеличивается термостойкость катализатора, поскольку затруднено спекание его кристалликов, разобщенных на поверхности носителя. При таком методе нанесения достигается экономия дорогих катализаторов, например, платины, палладия, серебра. Носитель, как правило, влияет на активность катализатора. Естественно, что применяются носители не понижающие активность, а повышающие ее. Таким образом, нет точной границы между понятиями — активатор и носитель. Наиболее часто в качестве носителей применяют окись алюминия, силикагель, синтетические алюмосиликаты, каолин, пемзу, асбест, различные соли, уголь. [c.123]

Стекловидная глина с активаторами никелем, медью, серебром, окисью меди, окисью хрома, окисью марганца, сернистым цинком, сернистым кобальтом Углекислый калий (безводный) [c.27]

В более простом прямом методе используют реакцию окисления лейкооснования малахитового зеленого персульфатом калия, ингибируемую ионами СГ, Вг и J , но ускоряемую ионами серебра титранта. В качестве активатора применяют добавки 2,2 -дипиридила [925]. Анализ осуществляется очень просто. Ошибка определения 16—66 мг бромидов < 0,9%. [c.116]

Активированная люминесценция. Медь, серебро и золото образуют почти аналогичные центры свечения во всех халькогенидах цинка и кадмия. Для каждого активатора характерно наличие нескольких полос излучения, которые по-разному проявляются как в зависимости от условий синтеза, концентрации активатора, вида основы люминофора, так и от условий возбуждения (табл. П.З). [c.37]

В отсутствие активатора определению серебра мешают галогенид- и роданид-ионы, гексациано-феррат-ионы, комплексон (III), перекись водорода. Ионы РЬ(П) также катализируют реакцию [c.119]

Находит применение и вариант способа прямого активирования, называемый активирующим травлением. Для его осуществления используют любой состав травления, в котором могут растворяться соли металлов-активаторов палладия, серебра, золота, платины. Особенно эффективным является раствор, состоящий из 25 — 35 % серной кислоты, 22 — 28 % хромового ангидрида и 0,005 — 0,05 % металла-активатора. При применении палладия активирующее травление протекает более эффективно, если в растворе отсутствуют хлориды. Если Н е для приготовления раствора используют двухлористый палладий, то его предварительно переводят в сернокислое соединение, так, как описано выше. [c.54]

Скорость реакции линейно зависит от концентрации серебра в интервале 4,3-10-3—4,3-10-2 мкг/мл. В качестве активаторов можно использовать также 4-аминопиридин, никотинамид, пиперазин, 4-этилпиридин и Р-пиколин Скорость реакции линейно зависит от концентрации серебра в интервале 2,9-10-2—1,5-10-1 мкг/мл. [c.121]

Таким образом, выявилось, что полимеризацию активируют и -металлы, имеющие наполовину заполненную оболочку Сг, Мо, W), и металлы с полностью занятой -оболочкой — Си, 2п). На этой основе моя<но предположить, что аналоги цинка и меди — соответственно кадмий и серебро — также могут выступать в качестве активаторов полимеризации. Из 5- и р-элементов активируют полимеризацию вещества, для которых характерны в возбужденном состоянии ненасыщенные связи при линейной — хр(Мд) или плоской — sp (B, А1, С) валентных конфигурациях. Для серы образование ненасыщенных связей наступает, видимо, за счет разрыва цепей —5—5— при плавлении. [c.89]

Щелочно-галоидные фосфоры обычно выращиваются в виде монокристаллов из расплава, содержащего в виде примеси галоидные соединения металла, который используется в качестве активатора. Хлористые и бромистые соединения серебра и щелочных металлов имеют изоморфные кристаллические структуры, что позволяет сравнительно легко получать кристаллофосфоры в виде крупных монокристаллов. В спектрах поглощения выращенных таким способом щелочно-галоидных кристаллов, активированных серебром, возникают новые полосы селективного поглоще.чия, расположенные у длинноволнового края собственной полосы поглощения основного вещества решетки. [c.161]

Однако нередко наблюдаются эффекты, прямо противоположные описанному здесь например, очень малые количества хлора активируют серебро для окисления этилена, а большие — отравляют его. Детальное изучение действия очень малых количеств яда привело к обнаружению неоднородности процессов отравления и установлению предела, по достижении которого эффект влияния яда меняет знак ниже него он действует как активатор, а выше — как типичный яд. Эти закономерности обобщены в теории модифицирования контактов [С. 3. Рогинский, ЖФХ, 22, 1143 (1947)].— Прим. ред. [c.268]

Синтез этилового спирта Окислы ванадия, урана, алюминия, меди, серебра, свинца и цинка в комбинации с солями металлов, активаторами или окислами металлов [c.57]

Дегидратация этилового спирта Стекловидная глина с активаторами никелем, медью, серебром, окисью меди, окисью меди и окисью серебра, окисью хрома, закисью марганца, сернистым цинком, сернистым кобальтом, а также селенидами и фосфидами 1046 [c.125]

Гель кремнезема, пропитанный раствором ванадатов натрия и калия и просушенный при 120° осаждают соединения серебра, бария, алюминия, свинца, олова и марганца на кремнеземе активаторы из элементов левой половины периодической системы действуют более энергично, чем из элементов правой половины [c.172]

Первое сообщение о люминесценции в природных цеолитах было опубликовано более 50 лет назад. По данным [16], восемь цеолитов при облучении УФ-светом с длиной волны 3650 А спо-соб1Ш флуоресцировать голубым, зелено-голубым, желто-зеле-пым, желтовато-белым и голубовато-белым цветом [161. Кроме того, в цеолит катионным обменом можно ввести элементы, активирующие флуоресценцию, например марганец, свинец, серебро и медь. Хотя полностью гидратированные цеолиты, в которые катионным обменом введены активаторы, не показывают фотолюминесценцию, установлено, что по мере дегидратации марганцевых форм шабазита, ге1маидита, натролита и стильбита у них развивается катодолюминесценция [171. Медная и серебряная формы цеолитов проявляют люминесценцию при УФ-возбуждении ре-гидратация уничтожает эффект. [c.401]

В, увеличивает каталитическую активность серебра в 5-10 раз. Исследованные азотсодержащие лиганды, являющиеся активаторами рассматриваемой реакции, по своей эффективности располагаются в следующий ряд [c.215]

Катализаторы полимеризации. Трехчленные гетероциклы (этиленимин, окись этилена, этиленсульфид) в абсолютно чистом виде (кинетически вполне устойчивы ввиду близости энергетических характеристик всех эндоциклических связей. Действительно, было показано [21], что абсолютно сухой этиленимин в чистом виде не полимеризуется даже при 150° С. Однако эти гетероциклы полимеризуются в присутствии определенных активаторов (катализаторов полимеризации), избирательно действующих на связь углерод — гетероатом. Обцчными поли-меризующими агентами являются кислоты [2—5, 7, 22—25] (включая углекислоту [12, 26, 27]), кислые соли [2, 3] и фенол [28], алкилирующие агенты [3, 29—32] (в том числе ди- и поли-галогениды углеводородов и простых эфиров [32]), трехфтористый бор [3, 16, 33, 34], безводное хлорное железо [34], соли лназония [35], нитрат или перхлорат серебра [36], поверхностно-активные вещества (кизельгур, активированный уголь [2], окись алюминия, силикагель и т. д. [16]), аммиак под да(вле-нием [37, 38], амины [38] и вода . Любой реагент действует как катализатор полимеризации этиленимина, если он может продуцировать четырехвалентный азот в иминном цикле (путем со-леобразования, окисления или координации). [c.160]

Каталитические свойства металлических катализаторов также изменяются при действии добавок. Особенно сильное действие оказывает введение металлоидных добавок. Кислород, захваченный массивной платиной, по данным Крылова [100], изменяет ее каталитическую активность при окислении водорода. Максимум активностп соответствует примерно количеству кислорода, необходимого для образования одного монослоя. При окислении газов на серебре кислород ие только участник окислительной реакции, но и активатор серебра. Исследуя сорбцию кислорода на пористом серебре, Темкин и Ку.лькова [75] показали, что через 185 час. серебро поглотило пять монослоев кпслорода, изменивших электронные свойства серебра и его каталитическую активность. Хориути, Танабе п др. [295] установили сильное изменение каталитических свойств платины, никеля и других металлов, наблюдаемое при введении галоидов. По данным Кемброна и Александера [108], а также по материалам различных патентов введение галоидов сильно изменяет активность серебряного катализатора. Добавки 0,001—0,05% Те и Se увеличивают избирательность серебра по отношению к реакции иолучения окиси этилена. [c.199]

При проведении подобных измерений было обращено особое внимание на возможность обнаружения примесей тяжелых металлов, таких как серебро, медь, таллий, свинец, олово и др., являющихся хорошими активаторами для щелочно-галоидных фосфоров. Спектры дополнительного поглощения этих примесей хорошо известны в настоящее время, и это облегчает проведение качественного абсорбционного анализа для их обнаружения в кристалле. Их наличие в кристаллофосфоре проявляется отчетливо в спектрах поглощения при достаточно малых концентрациях, достигающих 10- г/г. Проведенными измерениями с применением кварцевого монохроматора и чувствительного детектора, каким является счетчик фотонов, не удалось обнаружить в очищенных щелочно-галоидных кристаллах каких-либо примесей, известных в [c.50]

В настоящее время много серебра расходуется на производство технических и бытовых зеркал. При их изготовлении стекло обезжиривается, промывается, а затем обрабатывается раствором хлорида олова (И) ЗпСЬ. После этого стекло обливают раствором нитрата серебра AgNOз с сахаром. Сахар восстанавливает соль серебра до металла и он ровным и плотным слоем ложится на поверхность стекла. Хлорид олова(II) играет роль активатора процесса восстановления и способствует образованию качественного слоя серебра. Для предотвращения потускнения серебряного покрытия в технических зеркалах его защищают слоем химического элемента индия. Не сказываясь на отражательной способности зеркал, индий позволяет продлевать срок их службы. Прототипом современных стеклянных зеркал, с пленкой металлического серебра, были отполированные металлические пластинки из олова, бронзы, серебра, золота. Их существенным недостатком было потускнение во времени. Однако наилучшим из перечисленных металлов было серебро. Оно относительно дешево, устойчиво к атмосферным воздействиям, характеризуется высокой отражательной способностью и не дает оттенков. К сожалению, в настоящее время такие зеркала являются редкостью даже для музеев. [c.154]

Для определения содержания серебра в растворе методом фиксированной концентрации использовали ре акцию окисления л-фенитидина персульфат-ионами в которой соединения Мп (И) являются катализатором а соединения серебра — активатором. [c.162]

Олефины в присутствии серной кислоты могут либо гидратироваться в соответствующие спирты, либо полимеризоваться, что зависит от их молекулярного веса, строения, концентрации серной кислоты и температуры опыта. Этилен при температуре до 100 под действием 99—100% Н2504, особенно в присутствии активаторов (солей серебра), гидратируется. Повышение давления, нагревание выше 100° и добавление к серной кислоте солей меди пли ртути способствуют полимеризации этилена в масла. Аналогично ведут себя пропилен, н-бутилены, н-амилены и н-гексилены. Так, пентен-1 и пентен-2 70—75% НаЗО лишь гидратируются, но не полимеризуются, н-гептилен также превращается лишь вгептанол. но высшие олефины нормального строения уже не гидратируются, а превращаются в димеры. [c.594]

Среди активаторов наиболее распространены растворы хло ристого палладия и нитрата серебра Раствог) 1 [c.42]

Соль серебра как активатор может заменить соль железа. При приготовлении катализатора, состоя1щего из ванадата серебра на носителе, вначале на шамоте осаждают пятиокись ванадия, а затем ее обрабатывают нитратом серебра, действие образующейся свободной азотной кислоты устраняется добавлением ацетата натрия. Полученный катализатор стабилизируют нагреванием в электрической печи до 675°. [c.493]

Рис. 2. Зависимость скорости реакции окисления сульфаниловой кислоты персульфатом, катализируемой серебром (I), от концентрации активатора 1,10-фенантролина.

Так, например, при использовании этилендиамина в качестве активатора серебра(1) в упомянутой уже реакции окисления сульфаниловой кислоты персульфатом наблюдается максимум каталитической активности в зависимости от pH (рис. 3, а). Сопоставление этой кривой с вычисленной [c.33]

Мы попытались применить качественные выводы теории Маркуса к задаче подбора активаторов каталитических окислительно-восстановительных реакций, в которых скоростьлимитирующей стадией является окисление восстановленной формой катализатора (У.ЗЗ) [431. В качестве модельной была выбрана реакция окисления сульфаниловой кислоты персульфатом, катализируемая серебром(1) [44]. Как показали наши исследования [45], скорость этой реакции определяется стадией окисления серебра(1) до серебра(П) [c.214]

Аналогичный эффект достигается при активировании серебра(1) в каталитической реакции окисления сульфаниловой кислоты персульфатом. В отсутствие активатора медь(П) и железо(1П) мешают определению, так как сами заметно катализируют реакцию, присутствуя в больших количествах, чем 0,6 и 10 мкг соответственно. Введением 2,2 -дипиридила можно добиться повышения чувствительности реакции по отношению к серебру(1) и одновременно увеличить допустимую концентрацию примесей Си(П) до 10 мкг, а Ре(1П) до 100 мкг. Если в систему ввести еще этилендиамин, то медь(П) не мешает определению серебра, находясь в количестве до 50 мкг [114—116]. [c.266]

Окисление этилена в окись этилена протекает над серебряным катализатором. Серебряный катализатор готовится различными методами. По одному из них окись серебра осаждается из раствора азотнокислого серебра щелочью, промывается водой и влажной наносится на пемзу во вращающемся барабане. Катализатор сушится и восстанавливается водородом при 220—240° С. В 1 л катализатора содержится 350 г серебра. В серебряный катализатор могут входить активаторы ВаО, AI2O3 и др. Синтез окиси этилена сопровождается побочной реакцией окисления до двуокиси углерода и воды [c.306]

После сенсибилизации изделие промывают и подвергают активации катализатором, для чего погружают в р-р азотнокислого серебра. Сенсибилизацию и активацию можно совмещать, помещая материал в р-р, содержащий двухвалентное олово и соль благородного металла. Обработанные изделия тщательно промывают, т. к. даже следы активатора мбгут вызвать преждевременное восстановление металла из солей в мёталлиза-ционных р-рах. Подготовленные поверхности подвергают химич. меднению из щелочных р-ров двухвалентных комплексов меди. В качестве восстановителя используют формальдегид, способный восстанавливать медь при комнатной темп-ре. В этом случае процесс носит автокаталитич. характер и не прекращается даже после того, как весь каталитич. слой закрыт медью. [c.95]

В отличие от начального периода изучения люминесценции естественных кристаллов каменной соли в настоящее время известны спектры свечения многих разнообразных примесей, служащих в качестве активаторов в щелочно-галоидных фосфорах, и ни одна из них, кроме серебра, не дает в Na l подобной полосы свечения. А предположить, что серебро является сопутствующей примесью в каменной соли различных месторождений нет никаких оснований, так Рнс. ЪЪ. Влияние температуры на полосу ультра-как тщательные ХИМИ- фиолетовой люминесценции рентгенизованных кри-ческие и спектрально- сталлов Na l. Первая кривая (справа) при +20 "С. [c.133]