Серебряный катализатор активное серебро

Несмотря на высокую активность, сплошные серебряные катализаторы малоэкономичны, так как на их приготовление расходуется большое количество серебра. [c.210]

Серебро является пока единственным практически применяемым катализатором для окисления этилена в окись этилена. Однако каталитические свойства серебряного катализатора (активность и селективность) определяются не только его химическим составом, но и особым состоянием поверхности, т. е. зависят от метода его приготовления. [c.280]

Метанол окисляют за счет кислорода воздуха в паровой фаае при 650—700° С в присутствии катализатора, в качестве которого применяют медь или серебро в виде сеток, крупных кристаллов или осажденные на пористом носителе. Серебро активнее меди в три-четыре раза, поэтому установки, работающие с серебряным катализатором, более производительны. [c.258]

Применяемые в промышленности катализаторы можно разделить на две основные группы сплошные серебряные катализаторы, активное серебро на носителе. [c.172]

Формальдегид получают частичным окислением метана (см. стр. 494) или каталитическим окислением метанола. Процесс проводится при температуре 650—700 °С на серебряном катализаторе в виде сеток, крупных кристаллов или металлического серебра, осажденного на пемзе или другом инертном высокопористом носителе. Серебряный катализатор, обладая большой активностью, в 4—5 раз производительнее ранее применявшегося медного. Образование формальдегида можно представить следующими двумя реакциями [c.491]

Кислоро,д, в отличие, например, от азота, благоприятствует поверхностной миграции атомов серебра и развитию граней с наименьшей поверхностной энергией. Поверхность серебряного катализатора претерпевает существенные изменения вблизи поверхности деформируется решетка металла, изменяются межатомные расстояния и т. д. Константа а кристаллической решетки серебра, являющегося достаточно мягким металлом, может увеличиваться приблизительно на 1%. Изменение поверхности не может не приводить к значительным изменениям активности и селективности катализатора. [c.274]

Как подтверждение активного участия носителя в процессах, протекающих на поверхности серебряного катализатора, можно рассматривать и следующие факты [50] количество кислорода, сорбированного металлическим серебром, увеличивается лишь при повышении температуры до 200 °С, а затем, при нагревании до 700 С, равномерно снижается. При использовании серебра, нанесенного на алюмосиликатные носители, количество поглощенного Оа растет во всем диапазоне температур от 100 до 600 °С. Анало-50 [c.50]

Все эти затруднения, связанные с термическим режимом процесса, удалось устранить переходом к серебряному катализатору. Серебро как более активный катализатор характеризуется меньшей энергией активации и потому допускает устойчивое регулирование температуры в гораздо более широких пределах без угрозы потухания. Переход к серебряному катализатору позволил резко снизить температуру поверхности. Устранение перегрева привело к резкому сокращению побочных реакций. [c.426]

Уже давно известно, что переходные металлы катализируют это окисление и что некоторые промотированные металлы особенно активны. Например, в газовом анализе для сжигания окиси углерода при умеренных температурах (150—200°) используются коллоидальная платина, платиновая чернь [155] и медь, промотированная палладием [156]. Окись серебра [157] является активным катализатором вблизи 200°, а перманганат серебра [158] очень активен, если его промотировать разнообразными слабоосновными или слабокислотными окислами, в особенности двуокисью марганца эти серебряные катализаторы не отравляются водяным паром и активны в условиях большой влажности. [c.328]

Каталитическую активность кобальтового, никелевого, железного, медного и серебряного катализаторов авторы [287] связывают со способностью указанных контактов адсорбировать водород и гидрируемые соединения. Адсорбция водорода на N1 и Со намного сильнее, чем на Ре, Си и Ag, что коррелирует с каталитической активностью. Железо больше других металлов адсорбирует этилен и, по-видимому, поэтому является более активным катализатором, чем медь и серебро. [c.97]

Интересную специфичность проявляют медные и серебряные контакты в гетерогеннокаталитических реакциях с участием молекулярного кислорода. Окись меди хорошо катализирует гомомолекулярный обмен кислорода [459—461], уступая по активности лишь СозО и МпОг (из испытанных простых окислов) [461]. Активность серебра в этой реакции ниже, чем платины, а золото вплоть до 400° С неактивно [1255]. Наиболее характерно для медных и серебряных катализаторов неполное окисление олефинов и спиртов. [c.1218]

Серебро является уникальным катализатором окисления этилена в оксид. Другие катализаторы, например платина и палладий, катализируют окисление этилена только в диоксид углерода. На активность и селективность серебряного катализатора большое влияние оказывают метод его приготовления, а также добавка небольших количеств промоторов. Серебро обычно наносят на носители, в качестве которых используют корунд или оксид алюминия в различных модификациях, силикагель, пемзу. На активность и селективность катализатора оказывают влияние также степень дисперсности серебра, размер и форма кристаллитов. В качестве промоторов чаще всего используют различные хлорпроизводные соединения (кроме того очень малые количества хлорпро-изводных вводят в сырьевую смесь), соединения серы, селена, фосфора в виде соответствующих анионов, а также бария, кальция, алюминия, золота, калия, рубидия, цезия. Промоторы могут влиять как на активность, так и на селективность катализатора. Так, введение в небольших количествах электроотрицательных промоторов на основе хлора или селена повышает скорость реакции не изменяя селективности. Увеличение количества промотора сверх определенного значения приводит к снижению скорости окисления этилена и увеличению селективности. Это объясняется более сильным влиянием увеличения количества промотора на скорость реакции глубокого окисления (И). При введении в катализатор больших количеств промотора реакция может полностью затормозиться. Таким образом, регулируя природу и [c.195]

Существует указание на то, что различные виды окиси алюминия, покрытые серебром, могут показывать различную активность. Интересно и то, что окись бария промотирует серебряный катализатор. [c.270]

Результаты большой экспериментальной работы по выяснению влияния добавления промоторов к серебряному катализатору опубликованы в патентной литературе. Вероятно, необходимо произвести измерения электропроводности во время реакции каталитического окисления на одной и той же пленке. Было найдено, что добавление в качестве промоторов небольших количеств золота, железа и меди увеличивает активность катализатора, тогда как добавление гидроокиси натрия или кальция понижает активность катализатора практически до нуля. Определение электронных свойств пленок серебра, содержащих эти примеси, могло бы дать важные сведения о природе каталитических процессов при окислении этилена. [c.271]

Каталитические свойства металлических катализаторов также изменяются при действии добавок. Особенно сильное действие оказывает введение металлоидных добавок. Кислород, захваченный массивной платиной, по данным Крылова [100], изменяет ее каталитическую активность при окислении водорода. Максимум активностп соответствует примерно количеству кислорода, необходимого для образования одного монослоя. При окислении газов на серебре кислород ие только участник окислительной реакции, но и активатор серебра. Исследуя сорбцию кислорода на пористом серебре, Темкин и Ку.лькова [75] показали, что через 185 час. серебро поглотило пять монослоев кпслорода, изменивших электронные свойства серебра и его каталитическую активность. Хориути, Танабе п др. [295] установили сильное изменение каталитических свойств платины, никеля и других металлов, наблюдаемое при введении галоидов. По данным Кемброна и Александера [108], а также по материалам различных патентов введение галоидов сильно изменяет активность серебряного катализатора. Добавки 0,001—0,05% Те и Se увеличивают избирательность серебра по отношению к реакции иолучения окиси этилена. [c.199]

Исследование меди и серебра как катализаторов восстановления нитробензола в анилин показало, что выход анилина сильно зависит ог тедшературы. Для меди оптимальный выход лежит при температурах не выше 350° (при 400° обнаруживается образование бензола и аммиака), для серебра оптимальной температурой является 400 . При увеличении количества катализатора выход быстро растет, достигая некоторого предельного значения. При более низких температурах (250—300°) увеличение количества катализатора содействует больше.му повышению выхода, чем при более высоких (300—350°). Активность катализаторов постоянна. Серебряный катализатор при 380° дает чистый анилин, между те.м как анилин, полученный при применении меди, всегда окрашен следами азобензола [c.829]

Описывается способ, по которому газовая смесь, состоящая из 0,5—10 объемн. % этилена, 3—20 объемн. % кислорода и остатков инертных газов, пропускается над серебряным катализатором при 150—400° и под давлением 1—35 атм. Активный слой, содержащий 3—20 вес. % мелкоизмельченного серебра и 1—25 вес. % серебра на карбонате кальция или бария, нанесен иа инертную массивную основу, которая не должна состоять из алюминия. Время нахождения в контактной трубке, размеры которой точно установлены, составляет 0,1—6 сек. падение давления в трубке равно 0,5—7 атм. [c.31]

Для экономии драгоценного металла — серебра — в промышленности применяют не чистое серебро, а наносят его в мелкодисперсном виде для лучшего использования внутренней поверхности на. носитель (например, пемза). Различные примеси, имеющиеся в составе носителя, могут ускорять нежелательные побочные реакции. В частности, железо является катализатором побочных реакций и в результате способствует усилению реакций дегидрирования метанола вплоть до сажи. Поэтому от нежелательных примесей, ухудшающих свойства контактной массы (ее активность, селективность, прочность и т. п.), стараются избавиться, обрабатывая соответствующим образом носитель до нанесения на него катализатора. Активаторы серебряного катализатора пока еще не открыты. [c.194]

Процесс ведется на серебряном катализаторе для поддер жания высокой активности и селективности катализатора необходимо отсутствие в исходных продуктах примесей, отравляющих катализатор. Серебряный катализатор очень чувствителен к сернистым, мышьяковым, фосфорным галоидным соединениям и к ацетилену. Даже следы этих веществ отравляют катализатор, а ацетилен, кроме того, образует взрывоопасный аце-тиленид серебра. [c.316]

При установлении причин, вызывающих повышение избирательности окисления, следует более критически оценивать сообщения патентов. Так, серебряный катализатор, обладающий малой удельной поверхностью, чрезвычайно чувствителен к действию различных ядов незначительные количества примесей, особенно металлоидов, могут оказывать существенное влияние на каталитическую активностьПоэтому сообщения о высокой избирательности процесса в результате добавления в катализатор, папример, металлов , перекиси кальция , солей алифатических кислот нуждаются в самой тщательной экспериментальной проверке. Чувствительными методами анализа обнаружено присутствие в некоторых добавках различных неучитываемых примесей, которые влияют на каталитическую активность серебра . Например, методом мгновенного парообразования в со-четании с масс-спектрометрическим анализом установлено на- [c.215]

Взаимодействие поверхности серебряного катализатора с компонентами реакционной газовой смеси является наиболее существенной стадией каталитического процесса окисления этилена. При этом важно знать, в какой форме находится кислород на поверхности серебра, т. е. в виде каких частиц из следующих известных Оа, О2, От, О, О", О , Оз или 0.1. От этого зависят такие свойства поверхностных соединений серебра и кислорода, как состав, строение, термическая стойкость и особенно прочность связей металл — кислород, определяющая реакционную способность этих соединений. Поэтому стадия образования нестойких поверхностных кислородных соединений серебра, которые сравнительно легко разрушаются,образуя активные промежуточные продукты (например, перекись этилена), способные повести процесс превращения дальше — в те или иные конечные продукты (окись этилена, двуокись углерода, вода и т. п.), — является чрезвычайно важной при каталитическом окислении. Иными словами, форма кислорода может в.лиять на вид кинетических уравнений процесса каталитического окисления этилека. [c.270]

В ФРГ разработай серебряный катализатор для активации кислородных электродов, промотированный небольшими добавками висмута, никеля, титана. Характеристики электродов, активированных промотирован-ным серебром, резко зависят от парциального давления кислорода, и поэтому для работы этих электродов на воздухе необходимо применение компрессоров, а следовательно, дополнительные затраты энергии. При наиесе-иии промотированного катализатора на носитель—активированный уголь активность воздушных электродов повысилась, однако их стабильность была неудовлетворительной из-за малой коррозионной стойкости носителя. [c.121]

Серьезные требования предъявляются к коррозионной стойкости материала катализаторов. Вопрос этот довольно сложный, так как процессы коррозии часто вуалируются процессами разрушения гранул вследствие пептпзации и миграции заряженных частиц. Для уменьшения влияния коррозии необходимо тщательное изучение влияния различных факторов на характер процессов коррозии и переноса. Так, палладийсодержащие катализаторы достаточно стабильны прн водородных потенциалах и быстро корродируют иа кислородном электроде. У серебряных катализаторов скорость растворения сильно зависит от потенциала, поэтому для снижения растворения серебра ТЭ рекомендуется всегда держать хотя бы под небольшой нагрузкой [3.18]. Для платиновой черни в щелочном электролите наиболее опасно, по-видимому, частое чередование включений-выключений нагрузки. Никелевые катализаторы устойчивы до потенциалов 150—170 мВ по отношению к 9 . Далее начинает образовываться гидроокись никеля, растворимость которой в щелочи существенно выше растворимости никеля и сильно зависит от pH и потенциала. Коррозионное разрушение катализатора может привести к ряду отрицательных последствий уменьшение активности электродов, выпадение электропроводящих осадков на сепарато.-ре и других участках, отравление или блокировка продуктами коррозии противоположного электрода. Ха-тя в литературе эти явления описаны сравнительно мало,, все онп встречаются на практике и требуют применения определенных защитных мер. [c.133]

Для проверки этого вывода из теории автор и В. С. Никулина приготовили две серии образцов серебряных катализаторов разложения перекиси водорода. Исходная чернь была приготовлена при —4° С восстановлением нитрата серебра гидразинсульфатом. Прокаливанием ее при 100—500° С в атмосфере водорода (чтобы избежать образования поверхностных окислов серебра) были получены катализаторы, активность которых, как и ожидалось, изменилась полиэкстремально. Соответствую- [c.119]

Для серебра и золота реакции с участием водорода мало характерны. Активность металлического серебра в реакции гидрирования этилена при 20° С низка, намного ниже, чем N1 и Со [284]. Белоусов с сотрудниками [285] импульсным методом изучил адсорбционную и реакционную способность этилена,пропилена и изобутилена при гидрировании на серебряном катализаторе при 300° С и составе реакционной смеси — 1 сж углеводорода и 4 сж Нд. Во время опытов происходило отравление катализатора, для устранения которого требовался прогрев его в токе воздуха при 400° С. По реакционной способности исследованные олефины образуют ряд С2Н4 > СдНб > Ы30-С4Н8. При гидрировании бинарных смесей олефинов степень превращения обоих углеводородов меньше, чем индивидуальных веществ. Более трудно гидрируемый изобутилен меньше тормозит гидрирование пропилена, чем более легко гидрируемый этилен. На этом основании авторы делают вывод о том, что имеется конкуренция за поверхность. Хемосорбция углеводорода является необходимой стадией реакции гидрирования олефинов и, следовательно, механизм Бика на серебряном катализаторе не осуществляется. [c.97]

При исследовании каталитической активности различных металлов (Ре, Со, N1, Си, Ag), нанесенных на один и тот же носитель (1 г-атом металла на 1000 г диато-мита), в реакции гидрирования этилена оказалось, что удельная скорость процесса зависит только от химической природы наносимого металла [287]. Процесс проводился при общем давлении 1 бар и соотношениях Рн, Рс Н4 =1 2 —2 1. Активность катализаторов сравнивалась но температурам, при которых наблюдалась заметная скорость реакции. На никелевых и кобальтовых контактах уже при 20° С реакция идет с неизмеримыми скоростями, поэтому количественных данных для этих катализаторов нет. Можно лишь сказать, что активность их другого порядка, чем остальных исследованных контактов. Введение носителя по-разному влияет на активность металлических железных, медных и серебряных катализаторов. Так, нанесенные Ре и Ag являются намного лучшими катализаторами, чем ненанесенные, а активность меди на носителе мало отличается от активности индивидуальной меди. По мнению авторов, связано это с тем, что в случае железного катализатора требуются высокие температуры для восстановления окиси железа, при которых происходит спекание последней. Окись серебра, хотя и восстанавливается при невысоких температурах, имеет свойство легко спекаться. В этих случаях носитель предохраняет и железо, и серебро от спекания. С другой стороны, медь может быть восстановлена при невысоких температурах, она не легко спекается, поэтому применение носителя не является обязательным. По активности нанесенные катализаторы располагаются в ряд Со, N1 > Ре > Си > А , тогда как для ненанесенных катализаторов ряд активности следующий Си > Ре > Ag [288]. [c.97]

В работе Уилсона, Воджа, Стивенсона, Смита и Эткинса [205а] описываются некоторые новые физические методы изучения серебряного катализатора в реакции окисления этилена. Эти авторы приготовили серебряные пленки, которые содержали беспорядочно ориентированные кристаллы или имели плоскости (110), параллельные к поверхности, на которую они были нанесены. Авторы нашли, что оба типа катализаторов приблизительно одинаково активны и селективны. По-видимому, это согласуется с результатами Куммера [96], который не нашел четкого различия в каталитической активности кристаллических поверхностей (211), (111) и (110). Уилсон и другие показали, что при окислении этилена при 250—280° С ориентированные пленки серебра в течение нескольких часов рекри-сталлизуются в беспорядочно ориентированное вещество это показывает, что при каталитическом окислении необычные кристаллические грани не могут сохраниться во время проведения каталитической реакции. [c.264]

Гарвин [52] показал, что озон окисляет окись углерода в присутствии серебряного катализатора. Эта реакция протекает главным образом по механизму, стадией которого является образование активированного кислорода на поверхности серебра в результате первичного разложения озона. Активированный кислород па поверхности серебра вступает в реакцию с окисью углерода, об разуя Og, а атом серебра восстанавливается. Активный кислород на серебре не только окисляет окись углерода, но и переводит озон газовой смеси в кислород, регенерируя таким образом поверхность серебра. [c.340]

Так, Г. К. Боресков показал это экспериментально для платиновых катализаторов реакции окисления водорода, полученных различным путем и имеющих различную структуру, дисперсность и т. д. (платиновая фольга, сетка, платина, нанесенная на силикагель и другие подкладки, платиновая чернь). В лаборатории М. Я. Ру-баника в Институте физической химии АН УССР было найдено, что приготовленное различным образом активное серебро для реакции окисления этилена в окись этилена проявляет примерно постоянную удельную каталитическую активность. При этом необходимо в каждом образце приводить содержание СР-ионов, попавших в виде примеси на поверхность катализатора, к одной и той же величине путем обработки аммиаком. При нагревании серебряного катализатора, содержащего определенное количество примесей (Ag I), происходит уменьшение активности, большее, чем это соответствует уменьшению поверхности. Раньше подобные явления приписывали спеканию, уменьшающему число активных центров однако в данном случае ясно, что падение активности связано с увеличениел в результате нагревания количества примесей на единицу поверхности (для серебряного катализатора существует оптимальный предел концентрации примесей С1 -ионов, который в данном случае превзойден). Отмывание избытка примесей аммиаком возвращает удельную активность к прежней величине. [c.170]

Тщательное исследование [82] влияния расположения мест выхода дислокаций на поверхность пленок серебра, полученных испарением, на процесс каталитического разложения муравьиной кислоты, привело к заключению, что места выхода дислокации не оказывают влияния на эту реакцию. Выводы Бэгга, Джагера и Сандерса [82] находятся в некотором разногласии с заключениями Сосновского [49] отчасти потому, что в настоящее время механизм распыления изучен значительно лучше [83]. Согласно Сандерсу [83], неправильно объяснять результаты Сосновского, учитывая только влияние дислокаций, так как сейчас имеются сомнения относительно того, что энергии бомбардирующих ионов, использованные Сосновским, были достаточными для того, чтобы вызывать дислокации внутри серебряного катализатора. Этот пример показывает, как важно в будущих систематических исследованиях нонытаться оценить истинную роль дислокаций в катализе. Оценивать влияние дислокаций на каталитический процесс следует очень осторожно. Простая численная оценка может наглядно показать, как легко можно было бы допустить ошибку, приписав каталитический эффект, вызываемый ничтожным количеством поверхностного загрязнения, влиянию выхода дислокаций, функционирующих как активные центры . Все твердые тела имеют узлов кристаллической решетки на каждый [c.233]

В 1956 г. был приготовлен скелетный серебряный катализа-тор45 (путем выщелачивания сплава Са—Ag), предложенный для окисления этилена в окись этилена. Скелетные серебряные катализаторы были получены также из сплавов серебра с Ы, Mg, 5г. Ве, 2п, А1, Ьа, Се и 5п, однако наибольшей активностью в указанном процессе обладало скелетное серебро, полученное из сплава А —Са. [c.10]

Лучшим катализатором окисления этилена в окись этилена является металлическое серебро, но поиски новых более эффективных катализаторов и носителей для них не прекращаются. Так, предложен серебряный катализатор на карбиде кремния, серебряный катализатор, промотированный селеном, серебряный катализатор на окиси алюминия, серебряный катализатор на окиси бериллия, весьма устойчивый к действию высоких температур, серебряный катализатор на окиси алюминия в виде непористых шариков с неоднородной поверхностью, серебряный катализатор с добавками щелочных и щелочноземельных металлов, а также промотированный хлоридом алюминия (0,01—0,5 г-атом хлора на 100 г-атом серебра) , порошковый серебряный катализатор. Катализатор, отличающийся высокой активностью, селективностью и хорошими механическими свойствалш, позволяющими применять большие скорости газов, разработан в ЧССР ". Используется серебряный катализатор на носителе а-оки-си алюминия пористостью 40—50%, который приготовляют в виде таблеток. Таблетки диаметром 450—550 мк илшют поры величиной 100—150 мк, по которым газ свободно проходит сквозь зерна катализатора, обеспечивая хороший теплоотвод. Съем окиси этилена с 1 л такого катализатора достигает 300 [c.157]

Опыты проводились на двухслойных пористых электродах диаметром 24 мм, состоящих из запорного и активного слоя. Запорный слой толщиной 0,5 изготавливали из порошка карбонильного никеля, активный слой электрода — из смеси порошков серебряного катализатора и порообразователя NH4H 0з. Катализатором служил порошок серебра [10], получаемый выщелачиванием сплавов А — Са, содержащих различные количества кальция. Использовавшийся катализатор состоял из 98% Ag и 2% Са. Электроды с различной структурой были изготовлены путем изменения количества и дисперсности бикарбоната аммония. Прессование электродов производили под давлением 0,8 п/сж2, а спекание в атмосфере водорода при 520°С. Толщина активной части электрода составляла 3 мм. [c.306]

Если процесс восстановления кислорода протекает через образование перекиси водорода, то в качестве катализаторов кислородного электрода эффективно применять катализаторы разложения перекиси водорода серебро, кобальт, активированный уголь, окислы вольфрама, хрома и никеля. Активным катализатором восстановления кислорода является серебро. Скорость процесса значительно возрастает на скелетных серебряных катализаторах благодаря увеличению удельной поверхности и, возможно, константы скорости реакции [Л. 4]. Скелетные катализаторы получают выщелачива-нием сплавов серебро-алюминий, серебро-цинк и серебро-магний. Высокую удельную поверхность и активность имеют порошки серебра, полученные восстановлением щавелевокислого серебра, [Л. 32]. [c.80]

Окись этилена получают также пропусканием смеси 3 частей этилена, 10 частей воздуха и 6 частей водяного пара через трубку с серебряным катализатором, нагретую до 330—370". Катализатор по.иучают из 474 вес. ч. нитрата серебра, 2,1 вес ч. нитрата меди и 1,5 вес. ч. хлорида золота, которые восстанавливают в водном растворе и осаждают в виде металлического порошка. Этот металлический порошок является активным катализатором, над которым при 200° пропускается смесь, состоящая [c.30]

В результате окисления этилена наряду с окисью этилена образуются формальдегид и муравьиная кислота, а также продукты полного окисления этилена — углекислый газ и вода. Задача состоит в подборе таких каталртзаторов и условий проведения процесса, при которых главным продуктом реакции являлась бы окись этилена. Среди многочисленных катализаторов этого процесса, рекомендуемых в литературе, наилучшим, повидимому, следует считать серебряные катализаторы. Серебро, нанесенное на окись алюминия, используется, по литературным данным, в качестве промышленного катализатора [107]. Одна из важнейших задач исследований в этом направлении заключается в подборе более активных и устойчивых катализаторов, способствующих достижению высокого выхода окиси этилена при минимальном образовании продуктов глубокого окисления. Нолучение окиси этилена непосредственным окислением этилена по своему технологическому оформлению проще, чем многостадийное и громоздкое производство ее через этиленхлоргидрин, и поэтому следует ожидать, что в недалеком будущем этот способ получения окиси этилена станет главным промышленным методом. [c.102]

Разработано много способов активирования поверхности электродов для снижения потенциала выделения водорода на катоде и кислорода на аноде [102, 103]. Предложено использование электродов из скелетного никелевого [104—106] или серебряного катализатора (никель и серебро Ренея) [107], нанесение слоя никеля из гальванических ванн с активирующими добавками [42], получение пористых осадков никеля и серебра мелкодисперсной структуры [108]. Микропористая структура образуется путем формирования на поверхности электрода слоя сплава соответствующих металлов и последующего его выщелачивания. Так, например,проводят гальваническое осаждение сплава Ni и Со совместно с металлами, которые затем могут выщелачиваться, образуя активную поверхность электрода с микропористой структурой [109], причем содержание выщелачиваемого металла может изменяться по толщине осажденного слоя никеля, увеличиваясь к наружной [c.94]

Применение более активных катализаторов никеля Ренея [5,6], бо-рида никеля [7,8] или платины [9] для водородного электрода и скелетных серебряных катализаторов ]5,10] или высокодиснерсного серебра [11—13] для кислородного электрода позволило разработать более активные электроды и создать элементы, работаюш ие нри 70—100° С. Элементы с электродами на основе скелетных катализаторов [5] при 60° С и напряжении 0,6 е дают плотность тока 250 ма/см . Еще более высокие характеристики (300 ма см нри ф = 0,75 в и 80° С) имеют элементы, описанные в работах [7, 14]. Следует, однако, иметь в виду, что приведенные характеристики относятся к кратковременным испытаниям. В условиях длительной работы величины плотностей тока не превышают 50—100 ма1см . [c.282]

При атмосферном давлении с целью повышения выхода продуктов неполного окислония возможно применение и общеизвестных активных катализаторов типа серебра, окиси ванадия, если хотя бы один из этих продуктов оказывается избирательно устойчивым в их присутствии. Так дело обстоит, нанример, при окислении этилена в окись этилена и метанола в формальдегид с помощью серебряного контакта, нафталина — во фталевый аигидрид в присутствии окиси ванадия, и т. д. [c.372]