Координационная сфера внутренняя

Таким образом, изомерия гидратов хлорида хрома (III) обусловлена различным распределением одних и тех же групп (Н2О и С1 ) между внутренней и внешней координационными сферами и может служить примером гидратной изомерии (разд. 13.6). [c.513]

Основные положения координационной теории. Согласно координационной теории, в молекуле любого комплексного соединения один из ионов, обычно положительно заряженный, занимаег центральное место и называется комплексообразовате-л е м или центральным ионом. Вокруг него в непосредствен- ной близости расположено или, как говорят, координпро в а и о некоторое число противоположно заряженных нонов или электронейтральмых молекул, называемых лигандами (или аддендами) к образующих внутреннюю координационную сферу соединения. Остальные ионы, не разместившиеся во внутренней сфере, находятся на более далеком расстоянии от центрального иона, составляя внешнюю координационную сферу. Число лигандов, окружающих центральный ион, называется координационным числом. [c.583]

Комплексные соединения. В структуре комплексных соедине-лий можно различить координационную (внутреннюю) сферу, состоящую из центральной частицы — комплексообразователя (ион или атом) и окружающих его лигандов (ионы противоположного знака или молекулы). Ионы, находящиеся за пределами координационной сферы, образуют внешнюю сферу комплекса. В формулах комплексных соединений координационная сфера заключается в квадратные скобки. Примерами подобных веществ являются K4lFe( N)6l, KslHgl.,], (Ag(NH3)j] l, Ks[Zn(0H)4], [c.116]

Во внешнюю или внутреннюю координационную сферу комплексного соединения входит ион медн Объяснить действие на комплексное соединение оксалата аммония и сульфида аммоиия для этого написать уравнение диссоциации комплексного иона, найти в табл. 12 Приложения значение его константы нестойкости и в табл. 8 значения произведения растворимости соответствующих солей меди. [c.130]

Химические соединения, содержащие комплексные группы, называются комплексными, или координационными. Комплексные группы образуются в результате координации около центрального атома (иона) лигандов — нейтральных молекул, кислотных остатков. Они характеризуются определенной прочностью и в химических реакциях проявляют индивидуальные свойства. Центральный атом (ион) с координированными лигандами образует внутреннюю координационную сферу, которую при записи формулы берут в квадратные скобки, чтобы подчеркнуть ее стойкость и индивидуальность. Центром координации может быть металл или неметалл с различной степенью окисле- [c.290]

Характеристика комплексных соединений. В 1893 г. А. Вернер опубликовал основные положения теории, которую назвал координационной. Согласно этой теории, молекула комплексного соединения состоит из комплексообразователя — центрального иона, который обычно несет положительный заряд. Около него координируются ионы с противоположным зарядом или полярные молекулы, называемые лигандами илн аддендами. Молекула комплексного соединения состоит из внутренней координационной сферы, заключаемой в квадратные скобки, и внешней координационной сферы. Внутренняя сфера может быть катионом и анионом, например [СгЗ+(Н20)б] +С1з, [Со +(ННз)5С1-]2+С12 — катион-комплексы, К4 [Fe + ( N)б] Кг [20 + (0Н)4] — анион-комплексы. [c.146]

Отказавшись от общепризнанной теории валентности, Вернер разработал ряд новых фундаментальных представлений о центральном атоме (ионе)-комплексообразователе, координационном числе и координационных сферах — внутренней и внешней. Разберем несколько подробнее эти положения. [c.264]

Гидрирование олефинов происходит во внутренней координационной сфере комплекса [c.183]

V (V) и т.д. Окислению предшествует, как правило, вхождение молекулы во внутреннюю координационную сферу, например [c.152]

Координационная изомерия характерна для веществ, содержащих в своем составе несколько комплексных ионов, и заключается в различном распределении аддендов в составе внутренних координационных сфер этих ионов. [c.72]

Из первой группы реакций рассмотрим реакции, проходящие с изменением только строения внутренней сферы комплекса. В таких реакциях координационное число комплексообразователя может изменяться нли сохраняться постоянным. С увеличением координационного числа проходят реакции присоединения, с уменьшением координационного числа — реакции отщепления (элиминирования). Координационное число сохраняется постоянным в реакциях, в которых происходит изменение геометрического строения координационной сферы, например превращение плоскоквадратной конфигурации в тетраэдрическую, изменение положения лигандов и замещение лигандов. Из этих реакций о первых двух речь шла при обсуждении явления изомерии (см. 16). [c.348]

При растворении координационных соединений внутренняя сфера сохраняет относительную стабильность [c.224]

Координационная изомерия. Наблюдается у комплексных соединений, которые содержат в своем составе несколько комплексных ионов. Она связана с различным распределением лигандов во внутренних координационных сферах этих ионов. Так, два координационных изомера [Со(ЫНз)( ] [Сг (СМ) ] и [Со(СЫ)в] [Сг(ЫНз)в1 могут быть получены следующими способами [c.240]

Координационные соединения разнообразны не только по составу и структуре, но и по устойчивости внутренней координационной сферы. Подобно всем электролитам, координационные соединения диссоциируют в водных растворах. При их растворении, как указывалось (см. 9.1), внутренняя сфера сохраняет относительную стабильность [c.241]

Лиганды, занимающие во внутренней координационной сфере одно место, называются монодентатными. Существуют лиганды, занимающие во внутренней сфере два или несколько мест. Такие лиганды называются би- и поли-дентатпньши. Монодентатные лиганды бывают нейтральные молекулы Иг О, NHз, СО, С8, N0, N8, СеНе и заряженные ионы N , Р , С1 , 1 , S N , ЗгОз" и др. Примерами бидентатных лигандов могут служить молекула эти-лендиамина (NH2 H2 H2NH2, сокращенно ЭДА), ион аминоуксусной кислоты [c.366]

Для палладия и платины (см. гл. 9), как и других платиновых металлов, характерно образование ацидокомплексов (хлоридов, нитридов, роданидов, цианидов), аммиакатов и других комплексов. В комплексах палладия и платины с неоднородной внутренней координационной сферой (см. 9.5) проявляется геометрическая (цис — транс) изомерия. [c.408]

Метод определения принадлежности групп внутренней координационной сфере, предложенный Вернером, основан на изучении воздействия различных химических и физических факторов на комплексы в растворе. Для иллюстрации можно рассмотреть комплексные соединения платины (IV) и кобальта (III), приведенные в табл. 7-1. [c.233]

Детальная формула комплексной частицы перечисляет все лиганды внутренней координационной сферы и указывает способ их присоединения. Таким образом, она должна характеризовать не только состав, но и статическую структуру частицы. Химик всегда стремится считать одной и той же частицей все возбужденные состояния, происходящие от одного и того же основного состояния, т. е. расположенные в окрестности одного минимума на поверхности потенциальной энергии. Более того, часто объединяют и состояния, относящиеся к нескольким минимумам, например не считают различными частицами поворотные изомеры. [c.24]

Координационная ненасыщенность атома никеля в этом соединении, по-видимому, обусловливает высокую активность таких каталитических систем. Отсутствие ацидолигандов во внутренней координационной сфере центрального атома может способствовать стабилизации анти-я-аллильных аддуктов, возникающих после внедрения координированных молекул бутадиена. Исследование процесса полимеризации бутадиена под влиянием гомогенных каталитических систем на основе бис(я-кротилникельхлорида) и ОаС1з в хлорбензоле показало, что структура образующихся макромолекул не зависит от характера координации мономера с атомом никеля [39]. Комплекс [я-С4Н7Ы1]Ч( аС14]-, так же как и его аддукт 1 1с трифенилфосфином, трибутилфосфином и трифенил-фосфитом вызывали цис-1,4-полимеризацию бутадиена, хотя в двух последних случаях число вакантных мест для координации с мономером уменьшалось до одного. [c.126]

I. Комплексные соединения. В структуре комплексных соединений можно различить координационную внутреннюю) сферу — группировку, состоящую из центральной частицы — комплексообразователя — иона Или атома и окружающих его лигандов (аддендов) молекул или ионов противоположного знака. В формулах комплексных соединений координационная сфера обозначается квадратными скобками. Примерами подобных веществ являются К4[Ре(СЫ)б1, KJHgl4l, [Ag(NH3)2] l, K2[Zn(OH)4l, [Сг(Н20)б]С1з. Чи ло лигандов, располагающихся вокруг комплексообразователя, называется координационным числом. Ионы, находящиеся за пределами координационной сферы, образуют внешнюю сферу комплекса. [c.213]

Лиганды, занимающие во внутренней координационной сфере одно место, называются м о и о д е и т а т и ы м и. Существуют лИ" гаиды, занимающие во внутренней сфере два или несколько мест. Такие лиганды называются би- и п о л и д е н т а т и ы м и. [c.585]

Комплексные соединения обладают различной прочностью внут ренией координационной сферы. Наряду с соединениями, внутренняя сфера которых отличается значительной прочностью и для которых диссоциация ничтожно мала, существуют соединения с крайне непрочной внутренней сферой. Растворы этих соединений практически не содержат комплексных ионов, так как они полностью диссоциируют на свои составные части. В качестве примеров комплексных соединений, резко различающихся по прочности внутренней сферы, можно привести K2[Pt l4) и Kal u j. [c.183]

Достаточно легко окисляются альдегиды. Окисление протекает со скоростью u = fe(R HO) [Ме"+ ], но, видимо, предварительно альдегид входит во внутреннюю координационную сферу металла [29] [c.197]

Исследования, проведенные в работе [251 по изучению эффекта Мёссбауэра в разбавленных твердых растворах переходных элементов в железе, позволили получить значения эффективных полей на ядрах Ре п значения величины изомерного сдвига линии с учетом вклада от первой и второй координационных сфер атомов железа. Эти измерения позволили установить, что влияние примесей Со, N1, НЬ, Рс1, 1г, на вид мессбауэровских спектров незначительно, в то в емя как присутствие Т1, V, Сг, Мп, Мо, Ве, У, Оз в ближайшем координационном окружении резонансного ядра сильно сказывается на величине внутреннего эффективного маг-нитргаго поля на ядрах Ре. [c.225]

Эти процессы можно классифицировать на две подгруппы 1) реакции, при протекании которых природа и число ближайших к иону частиц, т. е. состав внутренней координационной сферы, не изменяются при образовании переходного состояния стадии переноса электрона (внешнесферные реакции электронного переноса) к таким реакциям относится взаимодействие между ферри- и ферроцианид-анионами, когда группы СЫ остаются расположенными симметрично вокруг Ре + или Ре +, а также реакция между ионами Мп04 и МпОГ 2) реакции, в переходном состоянии которых один или несколько лигандов одновременно входят в состав внутренней координационной сферы окисленной или восстановленной форм (внутрисферные реакции электронного переноса). При комплементарных реакциях электронного переноса окислитель и восстановитель изменяют свои степени окисления на одну и ту же величину. Возможны более сложные процессы типа [c.89]

Положение максимума поглощения для каждой линии, соответствующей тому или иному координационному окружению, определяется на шкале скоростей эмпирически, исходя из физических предпосылок о влиянии рассматриваемой координационной конфигурации атомов на значение внутреннего эффективного поля на резонансном ядре. Пусть в нашем случае максимум поглощения для координационного окружения (О, 0) приходится на пятидесятый канал, который будет соответствовать х = О для линии Лоренца окружения (О, 0). Максимум поглощения для координационного окружения (1, 0) сдвинут на три канала влево (т. е. нахождение одного атома примеси в первой координационной сфере резонансного ядра увеличивает внутреннее поле на ядре), а максимум поглощения координационного окружения (О, 1) сдвинут на два канала вправо от положения максимума (О, 0), и так далее. Тогда, вьгаисляя соответствующие значения функции /г и суммируя их по всем координационным окружениям, принятым к рассмотрению, получают значения интенсивностей в каждом значении скорости для построения теоретического спектра поглощения (табл. XI.4). [c.223]

В непосредственной близости к центральному иону располагаются молекулы или ионы (так называемые заместители, адденды, или лиганды), образующие внутреннюю координационную сферу комплексного соединения. В настоящее время в литературе принято обозначать внутреннюю сферу комплексного соединения, включая центральный ион, термином комплекс. Если кислотные остатки, присутствующие во внутренней сфере, нейтрализуют заряд центрального иона, то соединение, как правило, не содержит в своем составе других ионов. Примером такого типа соединений являются только что упомянутые изомеры [Р1(ЫНз)2С12], относящиеся к неэлектролитам. Но чаще суммарный заряд ионов внутренней сферы не равен заряду центрального иона, тогда комплекс представляет собой комплексный ион, [c.27]

Сольватная изомерия заключается в различном распределении молекул 1Боды или другого растворителя между внутренней и внешней координационными сферами. Например, эмпирической формуле СгС1з-6Н 0 отвечают три сольватных изомера [c.69]

Кроме одноядерных комплексов, внутренняя сфера которых образована одним атомом металла, довольно распространены многоядерные комплексы. В их состав входит несколько центральных ионов-комплексообразователей вместе с окружающими их координационными сферами, соединенными отдельными атомами или группами атомов. Группы, связывающие атомы металла в многоядерных соединениях, называются мостиковыми. О номенклатуре этнх соединений см. гл. I. Соединения, внутренняя сфера которых содержит два связанных друг с другом посредст- [c.211]

К ионизационной б.тизка сольватная изомерия, заключаю-шаяся в различном распределении молекул растворителя, в частности волы гидратная изомерия), между внутренней и внешней координационными сферами. Например, составу o(NOj), (Л Ня)=, НгО отвечают два изомера [ otNHabNOa] (М0з)2Н20 и [ o(NH3)sH20](N03)3. [c.141]

В этой теории на первый план выдвигается принцип координации. Координирующий ион (М ) или атом металла окружен противоположно заряженными ионами или нейтральными молекулами, образующими геометрически правильную структуру. Координирующий ион-атом является центральным и называется колплексо-образователем, а окружающие его частицы (ионы, молекулы) — лигандами (иногда их называют аддендами). Число лигандов, непосредственно связанных с комплексообразователем, образующих внутреннюю координационную сферу, определяет его координационное число. Ионы или другие частицы, не разместившиеся во внутренней сфере, составляют внешнюю сферу. Внутренняя сфера при записи химических формул отделяется от внешней, как правило, [c.224]

Ионы К , А " и 504+ легко определяются аналитически. Соли с малоустойчивой внутренней координационной сферой обычно называются двойными солями 2КС1-СиС12, К2504-А12(804)3 и т. п. [c.241]

Под комплексным ионом понимают более или менее устойчивый, несущий заряд агрегат, образованный атомом или ионом металла, непосредственно связанным с группой нейтральных молекул или ионов. Последние называют лигандами, или донорными группами, и говорят, что они координированы центральным ионом, или акцептором, с образованием внутренней координационной сферы. При написании формулы внутреннюю координационную сфер комплексного иона заключают в квадратные скобки, например [Си(Н20)4] или [Со(ННз)4р21 . Число лигандов, определенным образом расположенных [c.230]

Прежде чем обсуждать некоторые теории координационной связи следует отметить, что теория — не более чем приближение к дей ствительности. И если бывают из нее исключения, этого еще не достаточно, чтобы обесценить всю теорию. Более вероятно, что исключения указывают на наше неумение давать им удовлетворительные объяснения. Обычно нужно только видоизменять тео-шю таким образом, чтобы эти исключения были ею охвачены Лримером может служить современное состояние метода валент ных связей. Часто одни и те же явления могут быть объяснены двумя или даже более теориями, и тогда мы должны искать более фундаментальную концепцию, общую для обеих теорий, которая будет по всей вероятности лучшим приближением к действительности. Такое положение существует сейчас и с теориями кристаллического поля, и молекулярных орбиталей в их применении к комплексам. На их основе вырос в настоящее время более универ сальный метод, известный как теория поля лигандов. Электронная теория валентности, сформулированная Льюисом в 1916 г. и распространенная на многие системы Лэнгмюром е 1919 г. и другими авторами в течение последующего десятилетия дала химикам возможность выразить вернеровское понятие валентности с помощью электронных представлений. Основная за слуга в использовании новой теории валентности принадлежит Сиджвику и Лаури . Главные валентности Вернера были интерпретированы как результат электровалентности, или пере коса электрона, а побочные рассматривали как проявление ковалентности, или обобщения электронных пар. Главная валент ность может быть, а может и не быть ионной. Так, если во внутрен пей координационной сфере находится отрицательный ион, на пример ион хлора в нитрате хлорпентаамминохрома (И1) Сг(ЫНз)цС1](ЫОз)з, он может быть связан с атомом металла как главной, так и побочной валентностями. В данном случае ион хлора потерял свой ионный характер. Только нитрат-ионы насы щают главную валентность и поэтому сохраняют свой ионный рактер. [c.245]

Центральный атом Лиганды Координационное число Внутренняя сфера Внешняя сфера Сг + НзО 6 [Сг(Н20)б + С1- Ай+ ск- 2 [Ак(СЫ21- К+ Р1 + КНз С1 4 [Р1(ЫНз)2СЫ N1° СО 4 [№(С0),1 [c.86]

Основным объектом изучения в химии координационных соединений являются ионы и молекулы, состоящие из центральной частицы и координированных вокруг нее лигандов (аддендов). Строго говоря, понятие комплексные соединения шире, чем понятие координационные соединения . Оно включает в себя также молекулярные комплексы, в которых невозможно указать центр координации, а также соединения включения. Тем не менее, координационные соединения часто называют просто комплексами, и мы тоже будем следовать этой традиции. Как правило, центральной частицей ( ядром координации) является катион металла или оксокатион типа 1)022+, д лигандами могут быть ионы либо молекулы неорганической, органической или элементоргани-ческой природы. Друг с другом лиганды либо не связаны и взаимно отталкиваются, либо соединены силами межмолекулярного притяжения типа водородной связи. Совокупность непосредственно связанных с ядром лигандов называют внутренней координационной сферой. [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология