Осмометрия определение мол

Метод осмометрии является наиболее точным и широко применяемым для определения средней молекулярной массы полимеров-неэлектролитов. Однако измерения осмотического давления растворов ВМВ-полиэлектролитов могут быть связаны с ошибками, вызванными присутствием электролитов. Во избежание ошибок необходимо вводить поправки на мембранное равновесие (Дон-нан, 1911). [c.470]

Определение осмотического давления растворов. Опыт показывает, что измерение осмотического давления с иомои№ю осмометра Пфеффера связано с целым рядом трудностей. Это измерение слишком длительно и не совсем точно, так как иа практике трудно подобрать подходящую мембрану, которая бы обладала идеальной полупроницаемостью. Осмотическое давление обычно измеряется косвенным путем, например методом криоскопии. [c.108]

Вискозиметрический метод определения молекулярных масс не является абсолютным для каждой системы полимер — растворитель следует проводить сопоставление результатов, полученных этим методом, с данными, найденными посредством абсолютных методов — осмометрией или светорассеянием, и применять при этом полимеры, которые имеют очень узкое либо достоверно установленное молекулярно-массовое распределение. Если для данной системы полимер — растворитель установлена зависимость между вязкостью и молекулярной массой, то вискозиметрия является самым простым и быстрым методом определения молекулярных масс. [c.172]

Осмометры можно подразделить по принципу измерения осмотического давления и по диапазону измеряемого давления, от которого существенно зависит конструкция прибора. Измерение осмотического давления статическими методами проводится после наступления равновесия в системе раствор — мембрана — растворитель. В простейшем случае осмотическое давление измеряется по высоте столба жидкости. Недостатком статического метода является сложность определения момента наступления равновесия и значительные затраты времени. Для быстрых и точных измерений служит динамический метод. Идея этого метода заключается в измерении объемной скорости проницания через мембрану растворителя при различном давлении в ячейке (рис. 1-8). Интерполяцией данных в области прямого и обратного осмоса получаем значение осмотического давления. [c.38]

Рис. 71. Осмометр для определения осмотического давления динамическим методом

Возможно ли определение молекулярной массы целлюлозы методом осмометрии [c.391]

Рис. 70. Осмометр для определения осмотического давления статическим методом

Широкое распространение для определения молекулярной массы ВМС с помощью осмометрических измерений получил осмометр Хел-фрица (рис. 1-12). Он позволяет производить измерения как динамическим, так и статическим методами [42]. В последней модификации этого прибора исключен возможный прогиб мембраны. [c.40]

Если количество полимера недостаточно для приготовления растворов четырех концентраций, то готовят раствор одной наивысшей концентрации, измеряют, как описано ниже, его осмотическое давление, затем извлекают раствор из осмометра. Определенное количество его разбавляют рассчитанным количеством растворителя и после измерения осмотического давления повторяют указанную операцию еще два раза. [c.61]

Все процедуры для подготовки и проверки осмометра, приучения мембран, заполнения осмометра, определения проницаемости мембран для растворителя и асимметрии мембран остаются без изменения. [c.73]

Точность определения Мп методами эбуллиоскопии и газовой осмометрии составляет 5—10%, хотя по некоторым сообщениям [11] эта погрешность может быть уменьшена. Молекулярная масса Мю с достаточной точностью может быть оценена по характеристической вязкости, если для данного типа полимерна определены константы в уравнении Штаудингера. [c.434]

Для определения осмотических давлений высококонцентрированных растворов в МХТИ был разработан двухкамерный осмометр (рис. 1-14), рассчитанный на измерение величины осмотического давления до 25 МПа (250 кгс/см ). Осмометр снабжен магнитной мешалкой 10, установленной в камере 1. В камере 8 мешалку не монтировали, так как специальными опытами (отбором проб жидкости у поверхности подложки) было установлено практически полное отсутствие концентрационной поляризации в этой камере. В случае сравнительно невысокой [c.41]

Наполняют сосуд раствором сахара определенной концентрации, подкрашенным красной краской, закрывают пробкой с трубкой и погружают в ванну с дистиллированной водой (не до дна ), закрепив сосуд лапкой на штативе. Записывают в лабораторный журнал наблюдаемое явление и его краткое объяснение. Рассчитывают, до какой высоты к может подняться жидкость в осмометре. [c.49]

Однако осмометрия вполне применима для определения молекулярного веса высокомолекулярных веществ, образующих истинные растворы и не требующих для стабилизации растворов присутствия в них электролитов. Такое определение возможно благодаря тому, что растворы высокомолекулярных веществ могут быть получены достаточно высокой концентрации, как правило, вполне агрегативно устойчивы и обычно хорошо выдерживают операции очистки. [c.68]

Молекулярный вес, определенный с помощью осмометрии, как мы уже указывали, дает усредненный по числу частиц, или среднечисленный, молекулярный вес Мп, поскольку осмотическое давление пропорционально числу молекул растворенного вещества. [c.456]

Осмометрический метод основан на определении величины осмотического давления раствора путем измерения в осмометре высоты столба раствора, уравновешивающего осмотическое давление. [c.56]

Если в системе имеются перегородки, не передающие давления, то при равновесии давления в разных фазах могут различаться. Например, в ос-мометре после установления равновесия давления по обе стороны полупроницаемой мембраны неодинаковы. В этом случае число переменных, необходимых для определения состояния всех находящихся в равновесии фаз, увеличивается. В примере с осмометром оно будет ( —1)Ф-Ь3. [c.154]

Наиболее прост и имеет широкое распространение для статического определения осмотического давления осмометр, пред ложенный Шульце, (рис. 121). [c.283]

Другой особенностью осмотического давления коллоидных растворов является непостоянство его величины, что объясняется агрегацией, имеющей место в золях. Поэтому метод осмометрии не применяется для определения размера или мицеллярного веса коллоидных частиц. [c.58]

В состоянии равновесия при определенной температуре давление этого пара называется давлением насыщенного пара и является характеристикой вещества. Опыт показывает, что при растворении в жидкости твердого неэлектролита давление насыщенного пара жидкости над раствором снижается. осмометра [c.215]

Кроме того, в полиуретанах удлинение успешно осуществляется не только на стадии получения преполимеров, но и на стадии отверждения конечного продукта. Несоответствие абсолютных значений молекулярной массы, полученных различными авторами, обусловлено особенностями строения полимеров, а именно наличием устойчивых ассоциатов высокой энергии когезии. Использование таких методов, как светорассеяние, осмометрия, ультрацентрифугирование, химический анализ концевых групп оправдано только для молекулярной массы эластомеров не выше 2,5-10 . Так, молекулярная масса линейных полиуретанов, определенная виско-зиметрически, составила З-Ю" [42]. Для полиуретанов молекулярной массы 5-10 и более можно считать вполне надежными данные спектров ЯМР [43]. [c.537]

Измерение осмотического давления является одним из методов определения молекулярных масс, позволяющих в современных мембранных осмометрах определять М. до 10 (каучук, целлюлоза, белки). [c.192]

Все выделенные из древесины препараты целлюлозы характеризуют выходом и примесями эпутствующих полисахаридов, а также изменениями, вызванными процедурой выделения. Одним из важнейших показателей является молекулярная масса, или СП. Молекулярную массу целлюлозы, как и других полимеров, определяют абсолютными и косвенными методами. Из абсолютных методов используют определение осмотического давления (в осмометре) определение констант седиментации (в ультрацентрифуге) и коэффициентов диффузии (в диффузометре) определение интенсивности светорассеяния (в фотометре светорассеяния). [c.30]

Проведено [564] количественное определение концевых групп в сополимере акрилонитрила с метилакрилатом (90 10), полученном полимеризацией в присутствии окислительно-восстановительной системы КаСЮз—МагЗОз в водном растворе. Для определения ЗОзН-групп применяли методы кондуктометрического титрования и окращивания, для определения концевых групп 5 — рентгенофлуоресцентный анализ, а для определения концевых групп С1 — полярографию. Среднечисловую молекулярную массу измеряли методом осмометрии. Определение концевых групп проводили как в нефракционированном, так и во фракционированном полимере. В нефракционированном полимере в среднем каждая молекула содержит 0,95 концевых групп 5 и 0,71 50зН-групп, в то время как для фракционированного полимера эти величины составляют соответственно 0,68 и 0,69. В обоих случаях было также найдено небольшое количество хлора. Различные методы определения концевых групп более подробно описаны ниже. [c.540]

Малое значение и непостоянство осмотического давления лиозолей являются причиной того, что осмометрия, а также эбулио-скопия и криоскопия не применяются для определения численной концентрации или размера коллоидных частиц. Следует, впрочем, заметить, что осмометрические, эбулиоскопические и криоскопиче-ские методы нельзя использовать для определения размера коллоидных частиц не только вследствие указанных причин, но и из-за обычного присутствия в лиозолях электролитов. При очистке лиозолей, например диализом, вместе с посторонними электролитами может удаляться и стабилизующий электролит, что приводит к нарушению агрегативной устойчивости системы, укрупнению частиц и, следовательно, к получению неправильных значений осмотического давления. Кроме того, на результатах осмометрических определений сильно сказывается так называемое мембранное равновесие ), или равновесие Доннана. Это равновесие устанавливается в результате сложного распределения ионов между коллоидным раствором в осмотической ячейке и внешним раствором, о чем подробно сказано в гл. XIV. [c.68]

Возможности определения молекулярной массы осмометрическим методом офаничиваются точностью отсчета АЛ, а также проницаемостью мембраны для частиц исследуемого вещества. Наиболее достоверные значения Л/ , получаемые методом осмометрии, находятся в пределах от 1-10 до 7-10 . [c.31]

Измерение осмотического давления положено в основу осмометрического анализа (осмометрии), широко применяемого в различных лабораторных исследованиях. Например, для определения молярной массы растворимых неэлектролитов, преобразуя выражение (IV. ), имеем [c.209]

Криоскопию и эбулноскопию, так же как и осмометрию, широко используют для исследования растворов электролитов. Будучи простыми в конструктивном исполнении и относительно быстрыми, они являются основными методами для определения степени и константы диссоциации, а также коэффициента активности электролитов в растворах. [c.214]

Средняя молекулярная масса нефракционированного полимера зависит от метода ее определения. Например, осмометрией находят среднечисловое значение, а по светорассеянию — среднемассовое. При описании молекулярно-кинетических свойств приводились некоторые методы определения молекулярных масс осмометрия, седиментация и седиментационное равновесие в центробежном поле. В дополнение к ним применяется также вискозиметрнческий метод. [c.212]

Чтобы понять причину этого, представим себе, что при определении осмотического давления с помощью обычного осмометра с полупроницаемой мембраной в начале опыта в осмотическую ячейку налнт раствор высокомолекулярного электролита, полностью распадающегося на не способные к диализу высокомолекулярные ионы и на малые ионы, например С1 , проникающие сквозь мембрану. Примем, что концентрация ионов во внутреннем растворе равна Сь тогда концентрация ионов в том же растворе будет гсь Пусть во внешней жидкости осмометра содержится низкомолекулярный электролит, например хлорид натрия, оба иона которого (Na и С1 ) способны проходить через мембрану. Обозначим концентрацию Na l во внешней растворе через с% Наконец, для упрощения допустим, что объемы внутреннего и внешнего раствора равны. [c.473]

В начале опыта внешний сосуд (стакан) и осмотическая ячейка заполняются дистиллированной водой или другим растворителем. После этого задаются различные величины давления (4—5 значений) и с помощью секундомера отмечается время прохождения определенного количества жидкости (например, 0,2 см ) через мембрану по отсчетиому капилляру. Мениск жидкости в капилляре осмометра лучше рассматривать с помощью наведенного микроскопа или катетометра. Измерения производятся для каждого заданного давления не менее 4-х раз и для расчета скорости протекания берется среднее значение из всех измере- Р ний. На основании полученных данных вычерчивается кривая скорости протекания растворителя через мембрану, кривая СО (рис. 124). [c.287]

Поскольку размеры коллоидных частиц во много раз больше размеров молекул, то при одной и той же массе содержащегося в растворе вещества число частиц в единице объема коллоидного раствора в десятки и сотни тысяч раз меньше, чем число молекул в единице объема истинного раствора. По этой причине величина осмотического давления в коллоидных растворах ничтожно мала и с трудом поддается измерению. Результаты опытного определения осмотического давления коллоидных растворов часто сильно искажаются вследствие присутствия в них даже ничтожных примесей (следов) электролитов и растворимых низкомолекуляриых веществ. Получить же устойчивые золи без таких примесей не представляется возможным. Поэтому метод осмометрии для исследования коллоидных растворов применяется редко. Однако он с успехом применяется для растворов ВМС. [c.341]

Уравнение (XIV.1) используется в осмометрии для определения молекулярной массы различных неэлектролитов, в том числе высокомолекулярных соединений. В этом случае концентрация С заменяется на моляльность та = g2 ЮООШаё ь после чего можно написать [c.204]

Среднечисловую молекулярную массу определяют по данным измерений, в результате которых вклад прулпы маиромолекул, обладающих определенной молекулярной массой, в измеряемое свойство пропорционален числу молекул в этой группе. Для определения используют химический (метод концевых групп) и термодинамические (эбулиоскопия, криоскопйя, осмометрия) методы. [c.162]

Значения средневязкостного молекулярного веса зависят от характера связи мел ду [т] ] и Ж и лежат ближе к значениям средневесового, а не среднечислеиного молекулярного веса. Поэтому при выборе констант к ж а для расчета средневязкостного молекулярного веса лучше пользоваться данными, полученными методом светорассеяния, а не осмометрии, но которой определяется среднечисленный молекулярный вес. Это уменьшает ошибки при расчете и позволяет получить более достоверные значения молекулярного веса. При определении молекулярного веса необходимо обраш ать внимание на то, чтобы полученное значение находилось в пределах того диапазона значений молекулярного веса, для вычисления которого эмпирическое уравнение ( .19) применимо с достаточной точностью. [c.138]

Для растворов высокомолекулярных соединений осмометри-ческий метод определения молекулярного веса получил большое распространение, так как растворы полимеров устойчивы и могут быть хорошо очищены от низкомолекулярных примесей. [c.21]

Для определения молекулярного вьса этим способом служат специальные ггриборы — осмометры, Принцип действия осмометров заключается в том, что растворитель, отделенный от раствора полупроницаемой мембраной, проЕшкает через иее в раствор до тех пор. пока уровень последнего в капилляре ке перестанет изменяться. Раз юсть уровней в капилляре осмометра и в контрольном капилляре является мерой осмотического давления. Обычно пользуются двумя методами статическим и динамическим. [c.463]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология