окиси на аминогруппу

Наиболее важное значение для пиридиновых синтезов имеют следующие свойства их а- и у-положений алкильные, арильные и аминогруппы можно непосредственно вводить в а-положение путем нуклеофильного замещения галогенов, находящихся в а- и у-положениях, в эти положения можно ввести самые разнообразные заместители избирательным окислением а- и у-алкильных групп легко получить пиридинкарбоновые кислоты, из которых с помощью обычных методов можно получить соединения с различными боковыми цепями и наконец, сами алкильные группы в а- и у-алкилпиридинах можно также использовать для синтеза боковых цепей, так как они легко образуют мезомерные карбанионы, являющиеся высокоактивными нуклеофильными агентами. Амино- и ок-сигруппы, как и в соответствующих производных бензола, могут активировать кольцо в реакциях электрофильного замещения, после чего активирующие группы могут быть элиминированы. [c.94]

Галогенангидриды а-аминокислот получают действием тионилхлорида или окись-трихлорида фосфора. Сами они неустойчивы и существуют только в виде солей. Поэтому реакцию проводят, предварительно защитив аминогруппу ацили-рованием [c.493]

Первоначально считали, что путь В занимает важное место в метаболизме млекопитающих, но, как оказалось, он может быть использован только для расщепления О-лизина. Этот путь, установленный для Р8еийотопа5 рШШа [53], тоже представляет собой переаминирование, проходящее через последовательные этапы восстановления и окисления. На этот раз процесс носит внутримолекулярный характер выступающая в роли окислителя карбонильная группа образуется путем переаминирования а-аминогруппы лизина. На пути Г, который, по-видимому, используется в дрожжах [54], ацетилирование е-аминогруппы, предшествующее переаминированию, позволяет избежать образования промежуточных циклических соединений. Далее а-кетогруппа эффективно блокируется путем восстановления в спирт, затем отщепляется ацетильная группа, блокировавшая е-аминогруппы, и этот конец молекулы прямым путем оки< ляется с образованием карбоксильной группы. [c.109]

К. а. включают ок. 30 соед., различающихся в осн. содер-жание.м гидрокси-, метокси-, метилендиоксигрупп в кольце А, гидрокси- и метоксигрупп в кольце С Аминогруппа кольца В первичная или содержит заместители - метильную, ацетильную, формильную или др. группы. Осн. представители К. а.-колхицин (ф-ла I, R = Н, R = СОСН3, R = = R = R = R = H3) и колхамин (I, R = H, R = R = = R = R = R = Hj). К0ЛХ1ЩИН-бесцв. кристаллы с т.пл. 155-157 С, [а] -121 (хлороформ). [c.435]

Углеводные цепи П., выделенных из разл. бактерий, отличаются незначительно. Так, аминогруппы остатков мурамовой к-ты в нек-рых П. могут быть свободны, ацилированы гликолевой к-той нли образуют амидную связь с соседней карбоксильной группой изредка встречается аналог мурамовой к-ты, имеющий О-.и гаю-конфигурацию. Аминогруппы остатков глюкозамина также иногда свободны отдельные гидроксильные группы полимера м. б. ацетилирова-иы илн фосфорилированы. Напротив, пептидные фрагменты П. характеризуются очень сильной изменчивостью известно ок. 100 разл. структур пептидных участков, общими чертами к-рых является обязательное наличие остатков аминокислот D-ряда и присутствие редких диаминокислот (L-гидроксили- [c.468]

Из этого следует сделать вывод, что при действии аминоуксуснс кислоты на окись меди образуется не обычная медная соль, а /саи лексное соединение, в котором атом меди связан не только с атоМо кислорода карбоксила, но и с атомом азота аминогруппы 1 [c.118]

Особую группу газообразных веществ составляют газы, предназначенные для так называемой холодной, или газовой, стерилизации. Некоторые из них — формальдегид, двуокись серы, известные много десятилетий, вследствие химической агрессивности не получили широкого распространения. В настоящее время основными средствами холодной стерилизации являются окись этилена и бет а-п ропиолактон. (Холодная стерилизация является новым словом в фармацевтической технологии. Она основана на методах химического воздействия на основные жизненные функции микроорганизмов — алкилировании жизненно важных ферментов микробной клетки, содержащих сульфгидрильные, карбоксильные, гидроксильные и аминогруппы.) [c.36]

Аналогичное действие оказывают а-электронные доноры — алкильные группы (К), атомы щелочных и щелочно-земельных металлов. В результате скорости электрофильного замещения при введении в ядро этих групп сильно возрастают, т. е. происходит активирование бензольного ядра к электро-фильному замещению. Особенно сильные акттаторы бензольного ядра — ионизированный фенольный гидроксил -О, сам гидроксил -ОН, алкилированный гидроксил -ОК и все аминогруппы. Азазамещение в бензоле на один, два и три аза-атома сильно дезактивирует бензольное ядро. Поэтому пиридин [c.228]

В циклизации со вторичной аминогруппой принимает участие 4-ок-согруппа галогензамещенной барбитуровой кислоты, чем определяется однозначность реакции. Конденсация осуществляется в пиридине при 100° С. Возможно применение в качестве среды уксусной кислоты в присутствии ацетата или бората натрия, однако выход в этих условиях уменьшается. Из соответствующих диаминов с 5,5-дихлорбарбитуровой кислотой в пиридине люмифлавин получен с выходом 78%, а люмихром — 90% [56]. [c.526]

Нитрозилхлорид NO I или окись азота N0 и хлор (см. также т. IV, главы Аминокислоты , Аминогруппа ) [c.354]

Это может быть Ы(СНз)з, полученная исчерпывающим метилированием аминогруппы. Так, если провести исчерпывающее метилирование аминоэта-нола и продукт реакции обработать окисью серебра, то получается четвертичное аммониевое основание ХЫХ, которое при нагревании дает окись. При этом предварительно образуется промежуточное соединение Ь, от которого и отщепляется триметиламин [c.13]

Анилинокумарин получен при нагревании 4-окси- или 4-галогенкумари-на с анилином. Указанное соединение очень легко гидролизуется соляной кислотой в 4-оксикумарин [48]. Аминогруппы, расположенные в бензольном кольце кумарина, способны ко всем реакциям ароматических аминосоединений. Они дают изоцианаты и изотиоцианаты при взаимодействии с фосгеном и тиофосгеном [126] и образуют соли четвертичных аммониевых оснований и соли диазония. Соли диазония вступают в обычные для этих соединений реакции [127]. По реакции Барта [128] из 6-аминокумарина получают окись [c.145]

Однако не следует делать вывод, что другие солеобразующие группы ока- ывают такое же ингибирующее влияние на течение реакции. Так, например, выходы 2-аминохинолин-4-карбоновой кислоты и 4-аминохин6лин-2-карбоновой кислоты из соответствующих кислот, амида калия и азотнокислого калия заметно превышают выходы, получаемые из самого хинолина [500]. Если в положении 2 имеется сульфогруппа или метоксигруппа, то они замещаются на аминогруппу. Обычно реакция заключается в том, что аминогруппа вступает в положение 2, однако если это положение занято группой, которая не может быть замещена, то аминогруппа вступает в положение 4. [c.114]

Реакция ие идет в этом направлении (но идет в другом, см. 1.6.2.1), когда при карбониле вместо группы ОК находится труднее уходящая аминогруппа [372], даже если вместо СН взять несколько более сильно активирующий заместитель РЬЗОг 28, 362]. С другой стороны, диамиды малоновой кислоты реагируют с отщеплением аминогруппы [334] [c.198]

Скорость деблокирования аминогруппы определяется стабильностью карбкатиока Я , Из привэденних ниже алкильных групп тритильная ока-, залась наиболее лабильней /160/ [c.89]

Каталитическое гидрирование незамещенных а-аминонитрилов в спиртовом растворе хлористого водорода позволяет с хорошими выходами синтезировать дипервичные 1,2-диамины В качестве катализатора используется окись платины. Реакция проводится при сравнительно низком давлении (3 ат). Гидрирование а-аминонитрилов на скелетном никеле сопровождается заметным отщеплением цианистого водорода, который является контактным ядом. Во избежание этого аминогруппа ацетилируется, а гидрированию подвергается образующийся амид. При наличии первичной или вторичной аминогруппы в у-, б- или е-положениях в условиях гидрирования может происходить циклизация с образованием циклических аминов. На родиевом катализаторе нитрилы с третичной аминогруппой в а- и других положениях гладко превращаются в соответствующие диамины [c.346]

Хинонанилы обладают сродством к волокну и значительной красящей способностью. Эти красители получаются при окис лении смесей двух ароматических соединений, из которых одно содержит незамещенную или замещенную аминогруппу или ок- [c.15]

При взаимодействии с основной углекислой медью, Си2(ОН)2С08, в опыте Г гликокол четко проявляет кислотные свойства. Выделение СО при этом объясняется тем, что аминогруппа его молекулы связывается в комплексе. По этой же причине даже окись меди при кипячении с раствором гликокола частично переходит в раствор, и он окрашивается в синий цвет. [c.184]

Функциональный анализ. Одним из необходимых шагов в структурном анализе органических соединений является определение природы и числа функциональных групп. На функциональные группы обращали внимание уже сторонники теории радикалов и теории типов. Поэтому и до появления теории химического строения было известно немало реакций для открытия функциональных групп. Б Введении к полному изучению органической химии Бутлеров упоминает о таких реакциях, например, на гидроксильную группу (в спиртах) с металлическим натрием образование алкоголята с хлорокисью фосфора продукта замещения гидроксильной группы на хлор с кислотами сложных эфиров, особенно характеристический и свойственный собственно алкоголям случай замещения водорода водяного остатка [25, с. 133]. Те же реагенты могут действовать и на гидроксильную группу кислот, однако при этом образуются соли, галогенангидриды кислот, которые в отличие от га-логенпроизводных алкогольных радикалов легко разлагаются водой. Подобный анализ имеет не только качественный, но и количественный характер, так как по числу атомов замещенного водорода в гидроксильных группах или самих этих групп можно судить, например, об атомности и основности оксикислот. К характерным реакциям альдегидов, открытым ранее, относится их легкая способность окисляться до кислот, восстанавливая окись серебра (Либих, 1835), а также способность к прямому соединению с аммиаком (Деберейнер, 1832). Кетоны резко отличаются от альдегидов тем, что не присоединяют кислород, а при действии окисляющих веществ, в отличие от альдегидов, распадаются. Бутлеров упоминает также о бисульфитной реакции на альдегиды и кетоны (Бертаньини, 1853). Были известны также реакции не только на аминогруппы, но и для [c.298]

Особенно легко присоединяют аммиак кетоны, например окись мезитила. Из окиси мезитила по уравнению СНд-СО-СП С (СНз)2-1--f-NH3- H3- O-GH2- (NH2) (СНз)а образуется диацетонамин аминогруппа стремится отдалиться от карбонильной группы. В Синт. орг. преп. , сб. 1, на стр. 182, приводится подробная пропись получения диацетонамина, описанного Соколовым и Лачи-новым [566]. Несмотря на то, что, как было указано выше, присоединить аммиак к этиленовым углеводородам не удается, все же такие производные этилена, как винилхлорид, в которых у двой- [c.224]

АМИНИРОВАНИЕ — введение аминогруппы 1ХН.2 в различные оргаиич. соедипения. К типичным процессам А. относится действие амидов щелочных м(>-таллов на гетероциклич. основания. Нанр., при реакции пиридина с NaNHa ок. 200° образуется а-амино-пирндии. Механизм этой реакции нуклеофильного замощения, открытой в 1914 А. Е. Чичибабиным и О. А. Зейде, сходен с хорошо изученным механизмом взаимодействия пиридина с бутиллитием с образованием а-бутилниридипа. В последнем случае сначала образуется довольно стойкий аддукт (продукт [c.86]

Обратимое превращение аспарагиновой кислоты в щавелевоуксусную было рассмотрено в гл. И1. Процессу окисления углеродного остова аспарагиновой кислоты, наблюдаемому в опытах с тканевыми препаратами крысы [10], вероятно, предшествует переаминирование. Аспарагиновая кислота декарбоксилируется различными специфическими декарбоксилазами с образованием либо а-аланина, либо р-аланина (стр. 208). Были рассмотрены также роль аспарагиновой кислоты в образовании аргининоянтарной кислоты в процессе синтеза мочевины (стр. 339) и использование а-аминогруппы аспарагиновой кислоты в биосинтезе пуринов (стр. 283, и [11]). L- и D-изомеры аспарагиновой кислоты не дезаминируются со сколько-нибудь заметной ско-)остью под действием общих аминокислотных оксидаз. Однако -аспарагин оки-сляется оксидазой змеиных ядов, а относительно специфичные оксидазы, найденные в почках животных различных видов, катализируют окисление D-аспарагиновой кислоты (стр. 187). Биосинтез аспарагина был рассмотрен в гл. Ill этот вопрос нуждается в дальнейшем изучении [12]. В организме животных, по-видимому, возможен синтез аспарагина. Имеются [c.311]

Смотреть страницы где упоминается термин окиси на аминогруппу: [c.392] [c.534] [c.667] [c.71] [c.136] [c.46] [c.252] [c.603] [c.618] [c.270] [c.455] [c.722] [c.1056] [c.343] [c.377] [c.509] [c.52] [c.163] [c.641] [c.591] [c.10] [c.102] [c.481] [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология