Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Кристалл ионный, комплекс

    Действие поля лигандов оказывает влияние на различные свойства соединений d-элементов. Следует иметь в виду, что ионы D водных растворах, как мы увидим ниже, образуют гидратные комплексы. В кристаллах ионы находятся в окружении своих соседей, т. е. в состоянии, аналогичном тому, которое имеет место в комплексах. Мы ограничимся рассмотрением закономерностей изменения радиусов ионов в рядах d-элементов. [c.126]


    Даже при таком характере связи в валентном слое атомов группы II остаются вакантные ячейки. Молекулы подобных сое динений можно поэтому называть молекулами с электронным дефицитом. В ионных кристаллах свободные ячейки валентного слоя могут быть заполнены это одна из причин, по которым атомы типа Ве в твердых телах четырехвалентны. Ион Вер/ имеет тетраэдрическую структуру, и, хотя его рассматривают также как чисто ионный комплекс Ве +(Р )4, правильнее счи- [c.390]

    В любом случае внутрикристаллические полости, свободные от воды, имеют размеры несколько ангстрем, и их присутствие в идеальной ионной решетке нежелательно. Поскольку цеолитная решетка имеет по существу ионный характер, изменения, вызываемые цеолитом в адсорбированных молекулах, приводят к заполнению внутрикристаллических пустот полярными или ионными комплексами, в результате чего свободная энергия системы снижается. Способность цеолитов к разделению и размещению в их кристаллах полярных или ионных комплексов может повышать эффективность кислотных водородных центров в цеолитной решетке. Таким образом, исключительная каталитическая активность цеолитов может быть обусловлена не только наличием кислотных центров (структурной особен- [c.399]

    Из всех методов выращивания органических кристаллов наиболее широко применяются, несомненно, методы выращивания из раствора, так как они годятся для молекулярных и ионных кристаллов, органических комплексов, металлоорганических соединений и полимеров. Методы выращивания из раствора обладают многими преимуществами они удобны и просты, не требуют для экспериментов по выращиванию сложной аппаратуры. В связи с широким применением этих методов мы их рассмотрим здесь более подробно. [c.205]

    В типичных ионных кристаллах электростатич. взаимодействия делокализованы между многими атомами в случае ковалентной связи валентные взаимодействия полностью локализованы. Взаимодействия в ионных парах представляются промежуточными между ионным кристаллом и ковалентной связью. Ионные комплексы могут существовать в виде квадруполей (I) или агрегатов с большой степенью ассоциации (трехмерных комплексов).  [c.262]

    Согласно теории сильных электролитов, предложенной Дебаем и Гюккелем (1923), эти электролиты независимо от концентраций их растворов практически диссоциированы на ионы полностью, т. е. на 100%, что подтверждается новейшими физическими и физико-химическими методами исследования. Например, рентгенографическое исследование кристаллов сильных электролитов типа КС1 показывает, что такие вещества даже в твердом виде состоят не из молекул, а из отдельных положительно и отрицательно заряженных ионов, закономерно расположенных в узлах кристаллической решетки. Естественно предположить, что при растворении таких электролитов в воде в раствор должны переходить ионы, а не молекулы, поскольку молекул не было в твердом веществе. Постоянство теплоты нейтрализации сильных кислот сильными основаниями можно объяснить только наличием полной диссоциации последних. Кроме того, при исследовании даже очень концентрированных растворов сильных электролитов оптическими методами также не удается обнаружить молекул. Из сказанного следует, что сильные электролиты в растворах состоят только из ионов, В их растворах в отличие от растворов слабых электролитов не существует динамического равновесия между ионами и недиссоциированными молекулами. Некоторые исследователи считают, что в концентрированных растворах сильных электролитов возможно образование ионных комплексов. [c.26]


    Химическую связь обычно определяют как взаимодействие двух или нескольких атомов, обусловливающее образование химически устойчивой многоатомной системы (молекулы, радикала, молекулярного иона, комплекса, кристалла, хемосорбированного образования на поверхности и др.). Однако это определение не является строгим, ибо без дополнительных разъяснений непонятно, в каком случае систему следует считать химически устойчивой. В сущности, признав химическую связь некоторым видом взаимодействия, мы вводим для характеристики последнего новый термин — химически устойчивая система , который не более ясен, чем исходный..  [c.5]

    Координационное число (к. ч.) — число ближайших атомов (ионов), находящихся в кристалле или комплексе на одинаковом расстоянии от данного атома (иона) (стр. 54, 104). [c.126]

    В данном параграфе рассмотрены спектры ЭПР частиц с эффективным электронным спином 8 /2- Такие значения спина характерны для триплетных состояний и ионов переходных элементов в кристаллах и комплексах. Как показано в 1.4, для большинства подобных электронных систем спектр ЭПР может быть описан с помош ью спин-гамильтониана следующего вида  [c.126]

    ХИМИЧЕСКАЯ СВЯЗЬ — взаимодействие между атомами, обусловлива-ющее образование устойчивой многоатомной системы (молекулы, радикала, молекулярного иона, комплекса, кристалла и др.). Все химические превращения сопровождаются разрушением химической связи. X. с. возникает вследствие кулоновского притяжения между ядрами и электронным зарядом, распределение которого обусловлено динамикой поведения электронов и подлежит квантовомеханическим законам. Электронный заряд многоатомной системы возникает нри обобществлении атомных электронов. Различают ионную (гетерополяр-ную, электровалентную), ковалентную (гомеополярную, атомную) и металлическую X. с. X. с. н зыз 1ЮТионной, если она возникает вследствие практически полного перехода электронов с орбитали одного атома на орбиталь другого. Например, во время реакции натрия с хлором атомы натрия теряют, а атомы хлора присоединяют по одному электрону, превращаясь в ионы Ыа+ и С1 (электронный заряд локализован на атомах). Если ионная связь возникает между ионами и полярными (дипольными) молекулами, то ее называют ионно-ди-10 8-149 [c.273]

    Установлено, что светлый сине-фиолетовый комплекс представляет собой гексамминникель(П)-ион Ni(NHз)6 это подтверждается тем, что таким же цветом обладают кристаллы №(ЫНз)бС12 и другие кристаллы, содержащие шесть молекул аммиака на один ион никеля, а также тем, что данные рентгеновских исследований подтвердили наличие в этих кристаллах октаэдрических комплексов, в которых вокруг иона никеля по углам правильного октаэдра располагаются шесть молекул аммиака. Структура кристалла Ы (ЫНз)бС12 приведена на рис. 16.2. [c.477]

    В этих примерах мы перешли от простой четырехчленной молекулы Ь12С12 к четырехчленным циклам, в которых атомы X включаются в дополнительные связи с атомами М, и последние три примера представляют кристаллические тела, в которых связи М-—X распространяются на весь кристалл [трехмерный комплекс). До некоторой степени аналогичная проблема возникает в конечных молекулах (или комплексных ионах), если имеются связи между атомами X, присоединенными к центральному атому. Идеальную стереохимию атома металла, образующего шесть связей, можно ожидать в тех случаях, когда он связан с шестью идентичными атомами в конечную группу МХб. Если два или более атомов X составляют части полиден-татного лиганда (т. е. они сами связаны вместе определенным [c.32]

    Существует много способов введения металлов в цеолит. Наиболее легкими и прямыми методами являются ионный обмен с тетраам-минными комплексами или непосредственная пропитка цеолита гек-сахлоро- или тетраамминными комплексами. Поры цеолитов типа А слишком узки, чтобы туда могли проникнуть такие большие комплексные молекулы. В эти цеолиты платину можно ввести на стадии синтеза, если добавить в исходный раствор определенное количество ее соли. Прежде чем ввести платину в Na-морденит, его сначала переводят в Н-форму, эффективный диаметр каналов которой достаточно велик и допускает проникание вглубь кристаллов платиновых комплексов. После обработки Н-морденита растворами, содержащими ионы [Pt(NH3)4] , платина занимает места внутри каналов. Далее, чтобы получить Pt-Na-форму, вводят катионы натрия рекатионированием. [c.298]

    Для выбора между двумя возможными схемами процесса проанализируем характер веществ, катализирующих данную реакцию. Катализаторами дегидратации являются А12О3, 2пО, фосфаты и т. п. кристаллы ионного типа, что говорит в пользу гетеролитической схемы притяжение анионом протона, а катионом — гидроксила с его электронной парой вызывает перемещение электронной плотности в образовавшемся шестичленном переходном комплексе по часовой стрелке, завершающееся отщеплением молекулы воды. [c.104]


    ЭТИ элементы — рутений [210] и осмий [34], находящиеся в той же группе, что и железо, — дают соединения типа (С5Н5)гМ. В первом ряду переходных металлов подобные продукты описаны для всех металлов от титана до никеля включительно большинство из них имеет такую же температуру плавления (173°), как и ферроцен, и образует ряд изоморфных кристаллов [206—209]. Все эти соединения следует рассматривать как подобные ферроцену по структуре связей исключение составляет марганец, комплекс которого по своему характеру является ионным и имеет магнитную восприимчивость, соответствующую пяти неспаренным электронам [48, 51, 95, 200, 217]. Рентгено структурные данные указывают, что даже ионные комплексы магния и марганца имеют такое же геометрическое строение [206, 207], как и ферроцен. [c.402]

    Известно, например, что ионы захватываются не только кристаллами хлорида аммония, но и кристаллами галогенидов щелочных металлов (Na l, K l, Rb l и др.). Теоретические расчеты П. Брауера [37], произведенные для этих солей, оказались в удовлетворительном согласии с опытом. Есть основания предполагать, что в галогенидах щелочных металлов и хлориде аммония имеется некоторое количество вакантных дефектов, существование которых делает более вероятным внедрение в решетку двухвалентного иона, тем более, что этот процесс сопровождается возрастанием числа дефектов (вместо двух ионов NHi B кристалле образуется комплекс из иона и [c.73]

    Двухвалентный ион уранила 110 + может рассматриваться как промежуточный продукт гидролиза иона и +(и ++40Н —ки02++2НгО). Но этот промежуточный продукт имеет необычно широкий интервал устойчивости. Полосы поглощения и флуоресценции большинства солей уранила в твердом или растворенном состоянии в видимой и близкой ультрафиолетовой областях спектра принадлежат этому иону, поэтому общий вид этих полос почти одинаков, не считая небольших различий в расположении, ширине и интенсивности отдельных полос, вызванных влиянием электрических полей окружающих анионов (в кристаллах или ионных комплексах) или диполей воды (в кристаллогидратах или водных растворах). [c.7]

    Щ1ИХСЯ координационных чисел. Не правда ли, между ионными кристаллами и ионными комплексами можно не делать различий  [c.111]

    В работе Соулса, Ричардсона и Фогта [128] электронное строение NiF6 исследовано путем решения уравнений Рутана для открытых оболочек в рамках ограниченного и неограниченного вариантов метода ССП как для основного, так и отдельно для возбужденных состояний (с ограниченным учетом взаимодействия конфигураций, образующихся при с — -переходах). Влиянием внешнего поля кристалла на комплекс NiF6 пренебрегали. Расчеты проводили при межъядерном расстоянии —Р)=3,79 ат. ед., с использованием базиса АО из функций Ричардсона [22, 23] для иона N[2+ (с двухчленными ФСТ для Зй-АО) и слейтеровских ФСТ для ионов Р [17]. В дальнейшем этот базис обозначается РО и его основным недостатком является использование слейтеровских ФСТ. Кроме этого, исследованы базис О , без учета 4х- и 4р-А0 никеля, а также базис РОВ с дополнительным включением. в базис ЯД еще одного [c.108]

    Хотя вхождение во внутреннюю сферу комплексных соединений для иона N S- менее характерно, чем для N-, однако комплексные роданиды все же весьма многочисленны. При их образовании ион N S- иногда (например, в комплексах никеля) присоединяется к центральному атому через азот, иногда (например, в комплексах платины) — через серу. Характер координации зависит от природы не только самого центрального атома (как правило, связь с комплексообразователями нз первого большого периода осуществляется через азот, а из следующихчерез серу), но я других присутствующих во внутренней сфере заместителей. Например, для кобальта известны комплексы с координацией и Со—N S (что обычно) и Со—S N. Пример одновременного сочетания обоих типов координации дает o[Hg(S N)4]— кристаллы этого комплекса содержат кобальт в тетраэдрическом окружении атомов N, а ртуть — атомов S, т. е. твердое состояние рассматриваемого соединения можно было бы формулировать как o(N S).)Hg. Однако по химической функции этот комплекс представляет собой соль кобальта.и ртутнороданидного аниона, т. е. Со и Hg в нем не равноправны. По кристаллохимии роданидов имеется обзорная статья.  [c.39]

    Роль жидкой фазы в процессе кристаллизации силикаалюмогелей, однако, исключительно велика. Как было показано в [1], только путем замены жидких фаз у отмытых силикаалюмогелей можно изменять направление процесса кристаллизации и из гелей, нормально кристаллизующихся с образованием цеолитов X, получать цеолиты А, а из гелей, дающих цеолиты А, получать кристаллы цеолитов X. Такой же эффект может наблюдаться, если к гелям, кристаллизующимся нормально с образованием цеолита А (отношение 8102 2), добавлять фосфаты [14]. Фосфатные ионы образуют с алюминатными ионами комплексы, не участвующие в образовании кристаллов цеолитов. Концентрация свободных алюминатных ионов в жидкой фазе гелей А поэтому значительно падает, а отношение 8Юз А12О3 возрастает до значений, типичных для X. Следовательно, получение цеолитов X из гелей А в этом случае также обусловлено изменением состава жидкой фазы геля. [c.22]

    Современные представления о силикатных структурах основаны на развитых Л. Полингом принципах, определяющих структуры сложных ионных кристаллов. Первичная единица в таких кристаллах — тетраэдрический комплекс, состоящий из небольшого катиона, такого, как Si , тетраэдрически координированного с четырьмя ионами кислорода. За- [c.10]

    Наилучшее подтверждение вандерваальсовой природы связующих сил в случае кислотных красителей дано Дербиширом,который калориметрическим путем непосредственно измерил теплоты образования кислоты красителя Оранжевого II (сульфаниловая кислота—2-нафтол) при различных фазовых переходах (теплоту образования безводного и сольватирован-аого кристалла красителя, комплекса шерсть — краситель и двухосновного аниона из бесконечно разбавленного водного раствора). Результаты измерений совместимы лишь с предположением о наличии вандерваальсовых связей полярные силы и объяснение прочности связи выигрышем энергии, получаемым от образования молекулы воды после удаления иона красителя из этой фазы, должны быть исключены. В работе Дербишира достойно внимания прежде всего то, что она не нуждается в каком-либо предположении относительно механизма крашения. [c.331]


Смотреть страницы где упоминается термин Кристалл ионный, комплекс: [c.644]    [c.32]    [c.350]    [c.384]    [c.113]    [c.350]    [c.384]    [c.369]    [c.385]    [c.153]    [c.185]    [c.369]    [c.162]    [c.319]    [c.314]    [c.580]    [c.24]    [c.222]    [c.473]    [c.210]   
Структурная неорганическая химия Т3 (1988) -- [ c.391 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Кристаллы ионные

Кристаллы ионов



© 2025 chem21.info Реклама на сайте