Альдимины получение

До последнего времени альдимины являлись гипотетическими соединениями. Однако реальность их существования была доказана недавно был разработан простой и удобный метод получения их путем размешивания при охлаждении льдом эквивалентных количеств первичных аминов с альдегидами в присутствии твердою КОН (выход 60—83%) [c.361]

Анализ состава смеси диастереомерных аминов проводили методом газо-жидкостной хроматографии. Полученные результаты находятся в соответствии со следующей моделью. Известно, что альдимины находятся в Е-конфигурации (см, стр. 567) они могут существовать в трех конформациях [c.572]

Если вместо окиси углерода применять цианистый водород, то удается получать ароматические альдегиды с лучшими выходами исключение составляет бензальдегид. Практически удобной модификацией метода получения альдегидов через альдимины является замена цианистого водорода цианистым цинком . [c.299]

Нитрилы легко гидрируются в амины легко можно подобрать условия, благоприятствующие получению высоких выходов первичных аминов. Согласно опубликованным данным [54] гидрирование протекает через промежуточное образование альдимина [c.233]

Смесь 12 г орсина, 3,5 г безводной синильной кислоты и 30 г абсолютного эфира кипятят с обратным холодильником, пропуская через нее ток сухого хлористого водорода. Кипячение продолжают до полного осаждения кристаллического солянокислого альдимина. Затем смесь выдерживают некоторое время, после чего раствор удаляют, а оставшийся осадок промывают эфиром и растворяют в 40 г кипящей воды. Полученный раствор фильтруют, фильтрат охлаждают и отделяют выпавшие кристаллы. Выход альдегида 13,5 г, т. пл. 180°. [c.419]

Предложены две схемы получения бис-амидов при восстановлении нитрилов. По одной из них образование промежуточного продукта, дающего с водой бис-амид, можно объяснить ступенчатым присоединением к альдимину двух молекул нитрила [c.323]

Получение альдегидов и другие реакции. Проведение реакции при низкой температуре и содержании литийалюминийгидрида до 0,25 моль на I моль нитрила позволяет остановить гидрирование на стадии образования альдимина который при по-, следующем гидролизе превращается в альдегид. Для получения альдегидов оказывается целесообразной обратная (по сравнению с получением аминов) последовательность, ввода реагентов, т. е. восстанавливающий агент прибавляют к нитрилу. Этим методом синтезированы некоторые алифатические и алициклические альдеги- [c.328]

Относится к группе очень активных ускорителей вулканизации (ультраускоритель). Широко применяется для получения светлых и цветных резин на основе натурального и синтетических каучуков (бутадиен-стирольного, хлорбутилкаучука, изопренового и бутадиенового каучуков стереорегулярного строения и других каучуков) как самостоятельно, так и в смеси с другими ускорителями (например, с тиазолами, гуанидинами, альдиминами). Может применяться без серы. По ускоряющему действию подобен тетраметилтиурамдисульфиду. Активен уже при температуре 121° С, вследствие чего резиновые смеси склонны к подвулканизации. Температура вулканизации серосодержащих смесей 120—145° С. Температура бессерной вулканизации должна быть выше. Дозировка 0,2—3%. [c.98]

В последние годы разработано большое количество направленных альдольных реакций. Например, Виттиг показал, что конденсация альдегида с литиевым производным альдимина, полученным из второго альдегида, может избирательно приводить к одному а,р-непредельному альдегиду [109] схема (59) . Продукт этой реакции — одно из тех веществ, которые образуются при катализируемой основаниями смешанной альдольной конденсации [c.513]

Для получения альдегидов из фенолов и их эфиров используется видоизмененный меюд, заключающийся в том, чго вместо смеси окиси углерода с хлористым водородом применяется смесь безводной синильной кислоты и хлористого водорода (синтез Гаттермана—Коха). Эта смесь реагирует как (неизвестный) иминохлорнд муравьиной кислоты и образует с фенолом или эфиром фенола альдимин (альдегндимин) такие альдимины обычно уже ири действии кипящей воды гидролизуются до альдегида и аммиака [c.628]

Еще один простой метод получения альдегидов состоит в том, что даталитнч ское гидрирование нитрилов останавливают на промежуточной стадии образовав альдимина, для чего наиболее пригоден семикарбазид. По этому способу удало в частности, получить альдегиды из производных бензил цианид а с хорошими выа дами [455]. Образующийся семика рбазоп фенил а цет а льде гида расщепляют раствор формальдегида. [c.323]

ЦиклопентилуксусиыЙ альдегид (VII). а) К раствору 0,12 кг (1,09 мол) V в 0,2 л бензола, охлажденному до 10—13°, при работающей мешалке в токе азота постепенно (1—l A часа) прибавляк>т раствор 0,334 кг (1,22 мол) диизобутилалюминийгидрида в 0,17 л безводного бензола, поддерживая температуру 16—20.° Затем реакционную массу перемешивают 30 минут при комнатной температуре и полученный комплекс альдимина (VI) добавляют при 15—20° с энергичным перемеши- [c.144]

Описанный метод представляет собою видоизмененный метод Гаттермана и Коха Для получения л-толуилового альдегида существуют еще следующие способы действие синильной кислоты и хлористого водорода на толуол в присутствии хлористого алюминия действие карбонила никеля на толуол в присутствии хлористого алюминия восстановление нитрила п-толуиловой кислоты хлористым оловом с последующим гидролизом образующегося сначала альдимина. окисление -ксилола, особенно окисление его хлористым хромилом действие иа бромистый л-толил-магний фенилгидразона формальдегида ортомуравьиного эфира, метилформанилида-, этоксиметиленанилина или сероуглерода. Синтезы, в которых исходят из гриньярова реактива, за исключением первого из упомянутых методов, были рассмотрены и сравнены Смитом и Бейлисом" и Смитом и Никольсом они рекомендуют применять этоксиметиленанилин или ортомуравьиный эфир. [c.466]

Препаративные методы получения А. окисление спиртов хроматами или кетонами в присут. алкоголятов А1 (р-ция Оппенауэра) озонолиз олефинов восстановление разл. производных карбоновых к-т, напр, хлорангидридов-Hj в присут. Pd (р-ция Розенмунда), нитрилов-гидридами металлов с послед, гидролизом образующихся альдиминов и т.п. взаимод. реактивов Гриньяра с ортомуравьиным эфиром перегруппировка аллилвиниловых эфиров (перегруппировка Клайзена) окисление 1,2-гликолей йодной к-той или ( Hj OO)4Pb, а также р-ции Даффа, Нефа, Раймера-Тимана, Соммле, синтезы Гаттермана и Гаттер-мана- Коха. [c.112]

СТЁФЕНА РЕАКЦИЯ, получение альдегидов из нитрилов действием на последние НС1 и Sn lj с послед, гидролизом промежуточно образующейся соли альдимина [c.437]

Для получения кетона jg ( XIII) можно также подвергнуть окислению и последующей конденсации с ацетоном непосредственно -ионилиденэтиловый спирт ( V) (схема 37). Если применить альдегид ig в виде альдимина и конденсировать его с ацетоном в аминокетон, то при обработке хлористым кальцием в спирте происходит дезаминирование в кетон Qg [241 ]. [c.171]

Реакция обратима образующиеся альдимины в присутствии воды гидролизуются с образованием исходных соединений. В этом вся сложность получения азометинов в чистом, индивидуальном состоянии. К гому следует добавить, что попытки очищать их с помощью адсорбци- [c.309]

Альдимины выделяются в виде двойных соединений (R H=NH—НС1)2 ЗпСЬ, легко гидролизующихся при действии горячей воды с образованием альдегидов. Этап предложенный Стифе-ном метод, по которому в качестве исходных веществ применяются непосредственно нитрилы, очень уд,обен для получения как жирных, так и ароматических альдегидов и дает в большинстве слу-.ча ев хорошие выходы. [c.58]

Мсркапто-5-этил-3-тенилиденимин является первым представителем соединений ароматического типа, несущих одновременно альдиминную и меркапгогруппы у соседних атомов углерода. Будучи комплексообразующим агентом, он вместе с тем служит исходным соединением для получения ряда других комплексообразователей. Так, при взаимодействии с первичными аминами и диаминами образуются основания Шиффа, содержащие меркаптогруппы [1]. [c.66]

Эта реакция имеет широкое применение для получения ароматических оксиальдегидов. В случае монооксипроизводных бензола и его гомологов необходимо вести реакцию с цианистым водородом в присутствии хлористого алюминия в бензольном растворе. Эфиры фенолов также реагируют аналогичным образом в этих условиях. Альдегидная группа обычно вступает в р-положение по отношению к гидроксилу, если только это место уже не занято какой-либо другой группой в последнем случае продуктом реакции является о-оксиальдегид. Однако реакция протекает гораздо легче, если р-положение свободно. Двухатомные фенолы, гидроксильные группы которых находятся в т-положении друг к другу, особенно легко образуют альдимины, причем реакция обычно протекает в эфирном растворе в присутствии хлористого цинка в качестве конденсирующего средства. Такие же условия реакции с успехом могут быть применены к моно-и диоксинафталинам. Особенно легко получается по этому способу флороглюциновый альдегид, причем в этом случае даже не требуется применения какого-нибудь конденсирующего средства. Нижеследующие примеры дают представление о различных экспериментальных модификациях этой реакции [c.137]

Получение резорцнлового альдегида. Раствор 10 г резорцина в 30 г эфира смешивают в небольшой круглодониой колбе, снабженной обратным холодильником, с -5 см безводной синильной кислоты. Через смесь лро-пуск ют хлористый водород та1к, чтобы избыток его уходил через холодильник. В охлаждении реакционной смеси нет необходимости. Солянокислая соль альдимина выделяется в виде и устой массы и частично в виде кристаллов иа стенках колбы. Через несколько часов эфир декантируют и остаток солянокислого альдимина промьшают еще неасоторым количеством эфира. Для гидролиза к продукту прибавляют 40 см кипящей воды. При этом солянокислый альдимин растворяется полностью, а при охлаждении выделяется альдегид с почти количественным выходом. Темп. пл. 134°. [c.138]

Несмотря на ярко выраженную энольную природу (1У) оксиидол-З-аль-дегид (1а) дает оксим (V) [514]. Он образует также фенилгидразон [514] и семикарбазон [518] реакция с аминами приводит к получению альдиминов [514, 516]. [c.108]

Среди кислых реагентов, способствующих реакциям цианогруппы, особое место занимают галогеноводороды. Во многих случаях галогеноводороды, и в первую очередь хлористый водород, являются специфическими катализаторами реакций нитрилов. Синтезы Пиннера (получение солей иминоэфиров) Геша (получение солей кетиминов), Гаттермана, Стефена (получение солей альдиминов) и ряд других реакций нитрилов осуществляются при участии галогеноводородов и не идут при замене галогеноводородов другими протонными или апротонными кислотами. [c.37]

В данной главе описаны реакции нитрилов и других цианистых соединений с реактивами Гриньяра. При этом наряду с реакциями присоединения, приводящими к получению кетиминов и кетонов, гр алкиламинов, амидинов, альдиминов и азотсодержащих гетероциклических соединений, рассматриваются также реакции нитрилов с магнийорганнческими соединениями, приводящие к замещению цианогруппы. Следует отметить, что замещению цианогруппы посвящена отдельная глава книги, но поскольку в присутствии магнийорганических соединений нитрилы иногда реагируют одновременно по нескольким направлениям, мы сочли целесообразным весь материал, относящийся к реакциям нитрилов с реактивами Гриньяра, рассмотреть в пределах данной главы. [c.222]

Получение альдиминов. К аномальным реакциям нитрилов с алкилмагнийгалогенидами относится восстановление цианогруппы до альдиминиой группы. [c.229]

Восстановление нитрилов хлористым оловом в присутствии хлористого водорода может быть использовано также для получения альдиминов в виде свободных оснований. Для их выделения соли [c.319]

Этим же методом был получен ряд других бис-амидов, исходя из алифатических нитрилов нормального строения, содержащих семь и более атомов углерода (см. стр. 320). Образование бис-амидов протекает в таких же условиях, как и образование солей альдиминов по Стефену. [c.323]

Восстановление нитрилов литийалюминийгидридом проводится в среде растворителей (эфир, тетрагидрофуран и др.). При получении аминов раствор нитрила обычно прибавляют к раствору восстановителя. При использовании обратного порядка введения реагентов реакция часто останавливается на образовании альдиминов. Кроме того, если в молекуле нитрила имеются а-водородные атомы, при этом возможно протекание побочной реакции образования 1,3-диаминов (см. стр. 330). [c.327]

Получение альдиминов и альдегидов. Поскольку присоединение к нитрильндй группе первой молекулы водорода протекает легче, чем присоединение второй молекулы водорода, являются оправданными попытки остановить гидрирование на стадии образования альдимина и тем самым использовать каталитическое гидрирование как препаративный метод синтеза альдиминов и альдегидов 2.57-59. [c.352]

Гидрогенолйз. Если проведение реакции в более мягких условиях, чем при гидрировании нитрилов в амины, приводит к образованию альдиминов, то в более жестких условиях происходит исчерпывающее восстановление с получением углеводородов и аммиака. В этих условиях может происходить также разрыв угле-род-углеродной связи в группировке С— N (см. гл. 17). [c.354]

Активный ускоритель вулканизации (ультраускоритель). Применяется для получения самовулканизующихся клеев на основе натурального и синтетических каучуков и латексов. Активируется аминами, альдиминами, производными гуанидина. [c.137]

Согласно альдиминной схеме, получение этих продуктов, как уже указывалось, является результатом взаимодействия промежуточно образующихся альдимипов с аминами. Таким образом, аминоальдимин является общим промежуточным продуктом при образовании как первичного диамина, так и вторичных аминов [c.230]

Если предположить, что образование шиффова основания из апьди-мина и пе рвичного амипа протекает легко, а лимитирующей стадией получения вторичного амина является реакция гидрирования шиффова основания, то выход первичного и вторичного аминов будет определяться соотношением скоростей реакций гидрирования альдимина и шиффова основания. [c.230]