Кислотность фосфиновых кислот

Фосфоновые и фосфиновые кислоты обладают средней кислотностью подобно НР0(0Н)2 и РО(ОН)з, растворимы в воде, используются в виде сложных эфиров. [c.571]

Показано, что фосфиновые кислоты (табл. 1, № 23—25) также являются достаточно эффективными катализаторами образования пептидных связей, хотя и заметно менее активными, чем карбоновые кислоты (табл. 1, № 21, 22). О том, что фосфиновые кислоты являются бифункциональными катализаторами, свидетельствуют отсутствие эффекта у л-нитрофенола — монофункционального кислотного катализатора (табл. 1, № 26) и низкая активность [c.223]

Определены значения констант кислотной диссоциации представителей гомологического ряда диалкилфосфорных, фосфоновых, фосфиновых кислот в воде, 75%-ном этиловом спирте, ацетоне. Полученные данные использованы для расчета индукционных констант длинноцепочечных алкильных и алкоксильных радикалов. [c.281]

Найдены соотношения, позволяющие связать экстрагируемость урана и церия с кислотностью, распределением и димеризацией диалкилфосфорных и фосфиновых кислот. По- казано, что экстракционная способность фосфорорганических киелот практически не зависит от величины константы димеризацИи и распределения. [c.281]

Названия кислотных функциональных групп, таких, как группа сульфокислоты и фосфиновой кислоты, помещают после наименования углеродного скелета. Названия кислот получаются несколько неуклюжими, но это очень облегчает наименование производных эфиров. [c.657]

Фосфиновые и фосфоновые кислоты. По аналогии с фосфорной кислотой и эти кислоты принадлежат к числу сильных. Влияние заместителей в качественном аспекте такое же, как и у карбоксильных кислот. Относительно высокая кислотность объясняется, как и в случае сульфиновых и сульфокислот, большой злектроотрицательностью и —/ -характером заместителя, соединенного с гидроксильной группой [c.247]

Зависимость экстракционной способности от природы реагентов изучена наиболее подробно на примере диалкилфосфорных кислот. Подобно НФОС, есть кислоты, отличающиеся числом атомов кислорода между углеводородными радикалами и атомом фосфора фосфорные (К0)2Р(0)0Н, фосфоновые (К0)КР(0)0Н и фосфиновые Й2Р(0)0Н. В этой последовательности уменьшаются константы кислотной диссоциации реагентов и коэффициенты распределения катионов трехвалентных металлов. [c.132]

Химический сдвиг протонного резонанса в спектре ЯМР этих гидридов меньше, чем в фосфиновых гидридах, и лежит в области 10 10 — 20 10 (НгО — стандарт) (табл. 1), водород обладает кислотной функцией, степень которой меняется в различных гидридах. Соли, например Ыа[Со(С04)], легко гидролизуются в воде или кислоте и являются важными промежуточными веществами при приготовлении гидридов из карбонилов. Самые общие методы приготовления их для этих целей следующие [c.203]

В качестве ацилирующих агентов применяют производные дикарбоновых, реже — сульфокислот, фосфиновых и фосфоновых кислот. Ацилируемыми мономерами являются либо ароматические диамины и их производные, либо ароматические диоды. Реакции протекают по типу нуклеофильного замещения с атакой неподеленной пары электронов атома азота (в аминах) или кислорода (в диолах) на карбонильный атом углерода (в кислотной компоненте). Общая схема ацилирования имеет следующий вид [c.42]

Комм. Какой состав имеют продукты взаимодействия оксидов фосфора(П1) и фосфора(У) с водой Изобразите структурные формулы оксидов фосфора(П1) и фосфора(У), фосфиновой, фосфоновой, ортофосфорной, дифосфорной, триметафосфорной и тет-раметафосфорной кислот. Запишите уравнения протолиза каждой из этих кислот, приведите соответствующие константы кислотности. Как протекают реакции взаимодействия каждой из указанных кислот с избытком гидроксида натрия Охарактеризуйте окислительно-восстановительные свойства фосфоновой и фосфиновой кислот. [c.164]

Недавно получены катиониты других типов, в частности катиониты с группами фосфиновой кислоты —РО (ОН)г. Фосфиповая кислота ведет себя, как двухосновная кислота. С точки зрения кислотной силы, катиониты с группами фосфиновой кислоты занимают промежуточное положение между сульфокислотными и карбоксильными катионитами. Описаны также фосфинистокислотные катиониты, КРОаНа, которые в Н-форме ведут себя, как одноосновные кислоты средней силы [И ]. [c.32]

Условия опытов, суммированные на данных рисунках, ограничены постоянством значения водных фаз, так что соответствующие коэффициенты активности могут быть обработаны как инварнант при этих условиях. Необходимость сохранения постоянства р при определении кислотной зависимости может быть объяснена влиянием (х на значения К , рассчитанные по уравнению (4) (табл. 2) как для прометия, так и для кюрия. Неизвестно, для всех ли систем и всех ли металлов наблюдается подобная обратная зависимость К от fx, т. е. уменьшение с увеличением fx. Следует отметить, что признаком этого влияния является условие комплексообразования с перхлорат-ионом. Однако за неимением других доказательств подобное суждение может быть довольно смелым. В настоящее время в целях достижения увеличения значения р при разделении калифорния от кюрия описанное исследование расширяется за счет включения других G- и G -грунп, а также в результате дополнительного применения различных. фосфиновых кислот. [c.46]

Высокая степень кислотности, обусловленная наличием в молекуле трифторметильной группы, очевидна, особенно в случае очень сильной бис (трифторметил) фосфиновой кислоты и на примере заметно отличающихся констант диссоциации трифторметил- и метиларсиновой кислот. При изучении констант диссоциации можно заметить небольшое увеличение кислотности при переходе от трифторметилфосфоновой к трифторметилфосфини-стой кислоте, так же как и увеличение силы фосфорной кислоты по сравнению с фосфористой. [c.64]

По типу ионогенных групп в составе И. последние разделяют на нерастворимые кислоты — катиониты и нерастворимые основания — аниониты. По степени ионизации И. делят на сильно- и слабокислотные катиониты и сильно- и слабоосновные аниониты. К сильнокислотным относят катиониты, содержащие, напр., сульфогрунпы, остатки фосфорной или фосфиновой кислот, к слабокислотным — содержащие карбоксильные, сульфгидрильные, окси-фенильные группы. В сильноосновных анионитах имеются группы аммониевых или сульфониевых оснований, в слабоосновиых — аминогруппы различной степени замещения. И. могут одновременно содержать различные кислотные или различные основные группы. Такие И. наз. иолифункциональными, в отличие от монофункциональных, содержащих только один тип ионогенных групп. Катиониты обладают способностью к обмену катионов своих ионогенпых групп на катионы растворенных солей или водородные ионы к-т [c.150]

Фосфорсодержащие ингибиторы горения вводят в полиэфиры, полиамиды, эпоксидные смолы, полиуретаны при взаимодействии кислот и оснований, в котором принимают участие производные кислот фосфора и фосфорсодержащие диолы и полиолы. Значительный интерес исследователей вызывает введение фосфора в алифатические полиэфиры в результате взаимодействия эфиров или галогенангидридов с диолами или полиэфирами, содержащими гидроксильные группы. Такой способ представляется наиболее выгодным, но протекающие процессы затруднены конкурентными процессами алкилирования, перегруппировок, циклизации [98, с. 211 135, 136]. В этом случае фосфорилирование проводят или в присутствии катализаторов, ускоряющих основной процесс и снижающих долю побочных реакций [137, 138], или в две ступени на первой в цепь вводят фрагмент с трехвалентным фосфором, а на второй в ходе процесса фосфор переходит в устойчивое четырехкоординационное состояние [139, 140]. Несмотря на трудности получения, некоторые из полиэфирфосфонатов используют в качестве антипиренов или модифицирующих агентов. Для этой же цели применяют аналогичные фосфорсодержащие ароматические соединения, а также фосфорсодержащие полиолы со связями Р—С, хотя последние при повышении температуры в присутствии кислотных и щелочных групп разрушаются с образованием фосфиновых кислот [141, [c.114]

Эфиры а-окси- и а-аминоалкилфосфоновых или такие же производные фосфиновых кислот могут быть получены по реакциям диэфиров фосфористых или моиоэфиров фосфонистых кислот с альдегидами в присутствии осиовных , кислотных , перекисных катализаторов или в отсутствие катализаторов (реакция 1), кето-нами , кетеном в присутствии трехфтористого бора, концентрированной серной кислоты или пиридина (реакция 2) и соответственно с альдегидами или кетонами в присутствии аминов (реакции 3 и 4) Гпри определенных мольных соотношениях реагентов могут образовываться и эфиры амино-Ы-бис- или амино-Ы-трис-(алкилфос-фоновых) кислот ]. [c.395]

Кислотно-основное титрование. Алкалиметрическое титрование функций фосфоновой и фосфиновой кислот можно проводить в водных растворах. Для фосфористых оснований обязательна неводная титриметрия. Стрейлиопределял основность органических фосфинов титрованием образцов, растворенных в нитроме- [c.426]

Простейшим примером таких эфиров является диаллиловый эфир аллилфосфиновой кислоты, полученный изомеризацией триаллилфосфита [111]. Другие эфиры фосфиновых кислот, содержащие двойные связи и в кислотной и в спиртовой частях молекулы, синтезированы при помощи арбузовской перегруппировки [105], взаимодействием хлорангидридов ненасыщенных фосфиновых кислот с аллиловым спиртом и пиридином [63—65, 186], а также реакцией хлорангидрида р-хлор.этилфосфиновой кислоты с ацетальдегидом и триэтиламином [120]. [c.37]

На рис. 1 представлены кривые, характеризующие изменение кислотных свойств ФОК с изменением суммы индукционных констант (2стф) заместителей при атоме фосфора в молекулах этих соединений (значения Оф радикалов Сй — Се рассчитаны по рКа соответствующих фосфорных и фосфиновых кислот). Как следует из представленного материала, зависимость р/Сд и рК от 2стф носит линейный характер. Обработка экспериментальных данных показывает, что для всех изученных растворителей кислотные свойства ФОК описываются уравнениями Кабачника [c.66]

При помощи корреляционных уравнений оценено влияние заместителей в молекуле ариламина и кислотного катализатора на скорость каталитического ацилирования. Данные корреляционного анализа послужили новым доводом в пользу бифркциональной природы каталитичаского действия фосфиновых кислот в реакциях ацилирования. [c.1061]

Вычисленные значения постоянных чувствительности для рассматриваемых каталитических реакций к изменению структуры ариламина ( = - 3,10) и кислотного катализатора ( = 0 8 ) практически совпадают с рядом таковых, полученных для реакций бензоилгалогенидов с ариламинами, катализируемых уксусной кислотой ( /° = 2,72 - 2,98 / /) и каталитической реакции уксусного ангидрида с м-хлоранилином в присутствии различных фосфиновых и карбоновых кислот (J =0,79 Д/). Совпадение корреляционных параметров для обоих рядов кислот в указанных процессах, а также обнаруженная в настоящей работе ожидаемая высокая каталитическая активность фосфиновых кислот, по-видимому, свидетельствует об однотипном бифункциональном механизме катализа рассматриваемыми кислотами, суть которого отражает приведеаная выше схема. [c.1067]

Строение этих соединений устанавливается, между прочим, из того, что однозамещенные фосфиновые кислоты — двухосновны, д в у-замешенные фосфиновые кислоты — одноосыовнь , а окись трехзамещенного фосфина не имеет кислотных свойств. [c.86]

Как показало исследование спектров ЯМР, эти соединения не существуют как бетаины, поскольку основность фосфиновой группировки незначительна. Из величин кислотности фосфинуксусной, Р-фосфинпропионовой и у-фосфино масляной кислот следует, что группировка РНз обладает слабым -/-эффектом (см. ниже). [c.200]

При одновременном наличии в обменнике сульфокислотных и карбоксильных групп диссоциация последних становится заметной лишь при более высоком pH - 3,0—3,5, при котором сульфокислотные группы практически уже прореагировали. Это подтверждают измерения электропроводности, проведенные Хейманом и О Доннелем , которые установили изменение сопротивления (минимум) у полифункциональной сульфокислотной конденсационной смолы (амберлит Ш 100) при pH - 3—3,5. До этого значения pH, по-видимому, реагировали лишь ЗОзН-группы. При более высоком pH становится заметна диссоциация групп более слабокислотного характера в соответствии с вышеприведенными предположениями. При незначительном различии в степени диссоциации вместо ступенчатой рН-метрической кривой наблюдается кривая с постепенными переходами . Подобное явление, как показал Уолтон, наблюдается также для кислых углей , которые наряду с сульфогруппами содержат карбоксильные группы (см. рис. 14). Так как соседние активные группы, очевидно, влияют друг на друга, то можно наблюдать, хотя и в меньшей степени, переходные зоны подобного вида также у некоторых обменников с однородными активными группами, например у монофункциональных карбоксильных. Это взаимное влияние активных групп наблюдается и у обменников на основе искусственных смол, содержащих остатки фосфиновой и фосфоновой кислот (частично фиксируемых на таких носителях, как бумага), которые располагаются по своей кислотности между обменниками с сульфокислыми и карбоксильными группами. Так как речь идет о двух основных активных [c.306]

Различают группы, придающие обменнику кислотный харак тер (сульфогруппы, группы фосфиновой и фосфоновой кислот карбоксильные и фенольные гидроксильные группы), и группы придающие обменнику основной характер (аминогруппы, заме щенные амино- и иминогруппы), а также группы четвертичных аммониевых оснований. [c.424]