Хлористый водород комплекс с толуолом и хлористым

О взаимодействии простых олефинов с различными кислотными системами имеется много разрозненных сообщений, однако только немногие из них достаточно понятны для того, чтобы их можно было сравнивать. При использовании фенола в качестве донора водородной связи [351 ] найдено, что алифатические олефины обладают намного более сильными основными свойствами, чем ароматические углеводороды или сопряженные олефины, и в противоположность результатам взаимодействия с ионом серебра разветвление увеличивает основность. По-видимому, смещения водородной связи менее чувствительны к стерическим факторам, чем образование серебряных комплексов, но по причинам, изложенным выше, мы не можем быть уверены в том, что именно этот факт обусловливает различные порядки взаимодействия. Внутримолекулярная водородная связь фенола с олефиновой группой зависит, как и можно было ожидать, как от конформационных факторов, так и от основности [20, 21]. Измерение константы закона Генри для хлористого водорода при —78° на примере ряда простых олефинов (в чистом виде или в толуоле) показывает, что они являются стабильными при этих условиях [47]. В этом случае было также показано, что они обладают более основными свойствами, чем ароматические углеводороды, и что основность увеличивается с увеличением степени разветвленности олефина. Наличие атома хлора при двойной связи уменьшает основность, но в меньшей степени, чем можно было ожидать. [c.224]

Координационно ненасыщенный комплекс никеля (73) реагирует с хлористым водородом в толуоле с образованием гидридного комплекса никеля (74) i[98] [c.48]

Как упоминалось выше, хлористый алюминий не растворяется в толуоле, но если добавить к смеси хлористый водород, наблюдается образование жидкого комплекса [640—644]. Подобные комплексы получены из хлористого и бромистого алюминия и бензола, ксилола, триэтилбензола и 1,3,5-триметилбензола [c.141]

Опубликованы две интересные статьи [182, 183] о фазовом состоянии системы хлористый алюминий — хлористый водород — толуол и аналогичных систем, содержащих мезитилен. Результаты этих исследований свидетельствуют об образовании многочисленных тройных соединений, содержащих хлористый алюминий, хлористый водород и ароматический углеводород. Для систем, содержащих мезитилен, установить число и природу тройных соединений, образующихся в гомогенной области, оказалось невозможным. Однако детальное изучение этих работ показывает, что исследователям удалось в значительной степени выяснить характер образующихся комплексов. [c.374]

Взаимодействие между хлороформом и ароматическими углеводородами (бензолом, толуол ом и мезитиленом) выражается в смещении сигнала в противоположном направлении на 54— 57 циклов/сек. Судя по кривым замерзания, алкилбензолы образуют с хлороформом молекулярные соединения (1 1), а бензол, как более слабое основание, образует аналогичный комплекс только с хлористым водородом. [c.293]

Значение Рх можно также определить для растворов с изменяющимися общими концентрациями обоих комплексообразующих агентов и использовать уравнения (5) и (7) для расчета концентрации комплекса в растворе. Этот метод применяли при определении констант равновесия [уравнение (8)] для взаимодействия хлористого водорода с ароматическими углеводородами в н-гептане и толуоле [4] [c.99]

При пропускании в бензол или толуол хлористого водорода в растворе возникает неокрашенный комплекс (1 1), не обладающий электропроводностью и не обменивающий атомы водорода на дейтерий при применении D 1 вместо НС1. Это указывает на неионное строение комплекса (58) и отсутствие в нем ковалентной связи ароматического соединения с протоном кислоты [47]. [c.64]

Так, толуол при —78 °С образует с хлористым водородом комплекс в мольном соотношении I 1, причем реакция легко обратима. Тот факт, что на этой стадии не происходит образования связи между атомом углерода кольца и протоном из НС1, подтверждается данными по реакции с D 1, Хлористый дейтерий, так же как и НС1, дает я-комплекс, но его образование и распад не приводят к замещению атомов водорода кольца на дейтерий. Это показывает, что связь С—D в комплексе не образуется. Ароматические углеводороды образуют я-комплексы также с галогенами и ионами Ag+ хорошо известны я-комплексы с пикриновой кислотой (2,4,6-тринитрофено-лом), представляющие собой устойчивые кристаллические соединения, температура плавления которых может быть использована для характеристики углеводородов. [c.139]

Комплексы ароматических углеводородов с каталитической системой НХ—МХд. Ранее уже отмечалось, что хлористый алюминий и хлористый водород реагируют с толуолом при низкой температуре с образованием двух комплексов СНд—GgH AlGir и СНд— eH Al2G17 следует отметить, что экспериментально показано существование этих двух веществ в растворе или в скидкой фазе. Следовательно, несомненно, что они не являются просто веществами с кристаллической решеткой, которые существуют только в твердой фазе. Предполагается, что они представляют собой о-комплексы (XXII). [c.432]

Растворение хлористого водорода в толуоле не вызывает сколько-нибудь значительного изменения в спектрах поглощения ароматического соединения. Более того, даже при —78,51° легко устанавливается равновесие между этими тремя компонентами, если энергия активации образования комплекса очень мала. Эти растворы не обладают сколько-нибудь заметной проводимостью. Наконец, применение дейтерийхлорида в этих опытах не дало измеримого обмена в течение значительного периода. Таким образом, нет данных о переносе протона от хлористого водорода к ароматической молекуле. [c.399]

Толуол поступает в водоотделитель 1, затем через теплообменник 2 подается на азеотропную сушку в колонку 3. Куб колонны подогревается выносным кипятильником 6. Пары азеотропной смеси через теплообменник 4 поступают в отстойник 5, где происходит расслаивание. Высушенный толуол через емкость сухого толуола 7 вводится в алкилатор 11, снабженный мешалкой. Из емкости 8 через осушитель 9 в алкилатор подается хлористый метил. Катализаторный комплекс (хлористого алюминия с толуолом) готовится в аппарате 10, снабженном мешалкой. Процесс приготовления катализаторного комплекса периодический. Готовый комплекс подается в низ алкилатора 11. Толуол хлористый метил и хлористый алюминий поддерживаются в соотношении 1 3 0,3 соответственно. В алкилаторе при 120° С происходит метилирование толуола и возвратных полиметилбензо-лов. Отходящий из алкилатора газ, содержащий пары толуола, проходит через конденсатор-холодильник 14, сепаратор 15 и поступает в скруббер для улавливания хлористого водорода 16, а непрореагировавший хлористый метил собирается в сборник и возвращается в цикл. [c.46]

Образование подобных ионизированных комплексов известно также для систем, состоящих из ароматического углеводорода, галогенида алюминия и галоидоводорода. Нерастворимый в толуоле хлористый алюминий в присутствии избытка хлористого водорода при —80° переходит в раствор, приобретающий интенсивную зеленую окраску [278]. По степени уменьшения давления в системе можно заключить, что при этом на каждый 1 моль хлористого алюминия связывается 1 моль хлористого водорода. Полагают, что растворение хлористого алюминия связано с образованием ионизированного комплекса [СНз Се Hel Al li"-При —45,4° переход хлористого алюминия в раствор сопровождается поглощением 0,5 моля хлористого водорода. В этом случае раствор окрашивается в желтый цвет и содержит,видимо, комплекс [СН Се Нб] А12 С1Г-Легкая растворимость хлористого алюминия в растворах подобных комплексов позволяет предполагать существование соединений типа [СНзСбНб]+. А1 С1зп-ц с п>2. [c.40]

При —78,51° хлористый алюминий не растворяется заметно в толуоле, не имеется также каких-либо данных о взаимодействии между обоими компонентами в условиях, исключающих наличие влаги. В присутствии же хлористого водорода хлористый алюминий переходит в раствор с образованием прозрачного зеленого раствора. Прп большом избытке хлористого водорода количество хлористого алюминия, переходящее в раствор, и количество хлористого водорода, используемое для образования комплекса, соответствуют соотношению (АгН)п НС1 А1С1з. Реакция обратима. Удаление хлористого водорода при низких давлениях вызывает выпадение осадка хлористого алюминия и освобождение толуола. [c.399]

Зная к для чистого гептана, можно рассчитать ту концентрацию хлористого водорода в растворе при заданном его парциальном давлении, которая соответствует отсутствию взаимодействия межд5 НС1 и АгН. Разность этой величины и фактической концентрации НС1 в присутствии добавки ароматического углеводорода соответствует концентрации комплекса. Следовательно, концентрация не связанного в комплексе углеводорода равна его начальной концентрации за вычетом концентрации комплекса. Таким образом, получают все данные, необходимые для расчета констант диссоциации, которые фигурируют в столбце 4 табл. 54. Та же последовательность в изменении констант Генри для углеводородов получена, когда вместо гептана растворителем служил толуол (столбцы 2 и 3). [c.199]

С помощью ряда физических методов показано, что галоге-новодороды, подобно галогепидам металлов типа кислот Льюиса, взаимодействуют как с я-, так и с я-донорами. Диаграммы температура замерзания — состав для смесей бромистого водорода с толуолом или 7И-ксилолом показывают существование комплексов состава 1 1 [19]. Равновесное давление паров газообразного хлористого водорода над разбавленными растворами ароматических веществ в н-гептане при —78,5Г понижается с повышением содержания ароматического соединения в среде, так как образуются донорно-акцепторные аддукты состава 1 1 [20]. Путем исследования диаграмм давление — состав вычислены константы равновесия образования ряда таких комплексов, [c.14]

ДО —80° путем смешения эквимолярных количеств алкил-бензола, НР и ВРз [119]. Те же соли получены при использовании в качестве неорганических реагирующих веществ хлористого водорода и AgBF4. Соли плавятся с разложением (для аддукта мезитилена т. пл. —16°). Комплексы, полученные при замене НР на ОР, разлагаются с образованием алкилбензолов, дейтерированных в кольце. Комплекс тетрафторбората толуола был также получен [120] из 1-метилциклогексадиена-1,4 [c.192]

Другими комплексами, которые могут быть рассмотрены в реакциях ароматического замещения, являются первоначально упомянутые а-ком-плексы, имеющие структуру II. Проблема двух типов комплексов в целом была разработана Брауном с сотрудниками, важный вклад которого заключался в ясной оценке роли комплексов в процессе замещения [19]. Выводы Брауна с сотрудниками были основаны на отличии комплексов ароматических соединений с галогеноводородами, полученных в отсутствие и в присутствии галогенидов алюминия. Продолжая ранние исследования по растворимости ароматических углеводородов во фтористом водороде, Браун и Брэди [20] изучили их основные свойства, с авнивая растворимость хлористого водорода примерно в 25 различных углеводородах при —78,5°, в том числе в гептане и толуоле. Данные подтвердили образование комплексов 1 1 между АгН и хлористым водородом (или бромистым водородом [21]) были также вычислены константы равновесия их образования. К настоящему времени образование комплексов 1 1 было подтверждено анализом кривых температур замерзания комплексов АгН-H l [22], определением их температур плавления [23] и изменением частот в инфракрасных спектрах [24. Как сообщалось [19], эти комплексы бесцветны, не проводят электрического тока и при замене хлористого водорода на хлористый дейтерий ароматический водород не обменивается на дейтерий. Эти физические свойства находятся в согласии со структурой, в которой ароматическое соединение относительно неизменено. Способность к комплексообразованию хорошо коррелирует с основностью ароматического соединения, т. е. метильные группы в бензольном кольце способствуют комплексообразованию, а галогены препятствуют ему. В этом отношении эти комплексы напоминают другие я-комплексы, и Браун с Брэди пришли к выводу, что их лучше представлять как я-комплексы типа VI Г. Дью- [c.450]

Для алкилирования используется бензол с содержанием влаги не более 0,002% Алкилировапие проводится в двух последовательно расположенных реакторах 10 одинаковой конструкции. Бензол и хлорированный керосин подаются в реакторы алкилирования в соотношении 1,2 1,0. Хлористый алюминий поступает в аппарат в виде жидкого комплекса RAr 2А1С1з НС1, предварительно получаемого в аппарате И при взаимодействии хлористого водорода, металлического алюминия и бутилбензола (кумола или толуола). Реакция алкилирования в основном проводится при 10—16° С. В конце операции температура в реакторе повышается до 50° С. [c.333]

С галоидоводородами трифенилфосфин-боран не реагирует в кипящем толуоле [81, но комплекс дейтероборана обменивает дейтерий на водород при действии хлористого водорода при комнатной температуре в бензольной среде [81. [c.116]

При взаимодействии этилена с хлористым алюминием и хлористым водородом образуются подобные комплексы, ионы которых катализируют реакцию алкилирования толуола этиленом. Развитие реакции алкилирования происходит за счет взаимодействия катиона с поляризованной молекулой толуола. При этом появляется еще более сложный и неустойчивый С-катион, который после отщепления протона стабилизируется, образуя этилтолуол. Протон присоединяется к следующей молекуле этилена, образуя вновь этилкатион, реагирующий в свою очередь с другой молекулой толуола и т.д. [c.29]

Образование комплекса из толуола с хлористым алюминием не могло быть так тщательно изучено, так как хлористый алюминий только слабо растворяется в толуоле. Было приготовлено масло из хлористого алюминия, толуола и хлористого водорода, и, хотя аналитические данные указывали на то, что чистого соединения не было получено, все же были указания на то, что получалась смесь соединений и что в ней отношение Ala ie к углеводороду выражалось 1 6. [c.108]

Реакция сернистого ангидрида с ароматическими углеводородами и хлористым алюминием с образованием сульфиновых кислот, повидимому, включает промежуточное образование соединения А1С12802С1, по этому поводу имеются указания в литературе [270]. Кнёвенагель и Кеннер [271] нашли, что ароматические сульфиновые кислоты с выходом около 80 /о могут быть легко получены при действии сернистого ангидрида и хлористого алюминия на ароматические углеводороды или их галоидопроизводные при низкой температуре. Авторы вызывали реакцию, пропуская в смесь сухой хлористый водород, и образовавшийся комплекс из хлористого алюминия и ароматической сульфиновой кислоты разлагали щелочью. Таким образом получены сульфиновые кислоты следующих углеводородов бензола, толуола, о-, м- и л-ксилолов, мезитилена, псевдо-] умола, л-цимола. Так же были получены сульфиновые кислоты л-хлор-и л-бромбензола. [c.259]

Образуется комплекс АЮз-ВОг или А1С12-802С1, который, вероятно, способствует конденсации. Реакция начинается при прохождении сухого хлористого водорода через эту смесь. При помощи такой техники были приготовлены сульфиновые кислоты бензола, толуола, ксилолов, мезитилена, кумола, цимола, нафталина, хлорбензола и бромбензола. Свободные кислоты были нестойки, но превращение их в натриевые соли является удовлетворительным способом их сохранения. [c.506]

В координационной сфере тройного комплекса нуклеофильность группы [AI I4]- проявляется в отщеплении СР, который связывается с водородом у мета углеродно го атома толуола [27—29]. В результате выделяется НС1, освобождается хлористый алюминий, а Ht вступает в метаположение. Предложенный механизм реакции объясняет также образование мезитилена в первую очередь при метилировании ж-ксилола [12]. Юнг [30] считает процесс метилирования толуола H3 I в присутствии Alj le нуклеофильной реакцией. По нашему мнению, реакцию метилирования нельзя отнести к чисто электрофильным или нуклеофильным. Она занимает как бы промежуточное положение, протекая внутри координационной сферы комплексов [31]. [c.11]

Смотреть страницы где упоминается термин Хлористый водород комплекс с толуолом и хлористым: [c.34] [c.451] [c.347] [c.458] [c.39] [c.71] [c.106] [c.409] [c.153] [c.153] [c.631] [c.15] [c.217] [c.287] [c.47] [c.108] [c.606] [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология