Время жизни частицы на поверхности

Проблуждав по поверхности какое-то время, частица может оторваться от нее и уйти в среду. Когда кристалл находится в растворе, поверхностная диффузия затруднена, длина пути блуждания для частиц здесь меньше, чем на поверхности в контакте с паром. Время жизни на поверхности тем меньше, чем выше температура. В случае кристаллов с неполярными связями глубина потенциальной ямы определяется почти исключительно числом ближайших соседей — частиц, с которыми контактирует адсорбированная частица. При достаточно большой глубине такой ямы [c.27]

Среднее время пребывания адсорбированной частицы (время жизни) на поверхности от момента адсорбции до момента десорбции равно [c.49]

При нелокализованной адсорбции среднее время жизни частицы на поверхности, т. е. средний промежуток времени между адсорбцией частицы и ее десорбцией т, связан с теплотой адсорбции соотношением [c.189]

Таким образом, среднее время жизни частицы на поверхности при локализованной адсорбции меньше, чем при нелокализованной. Уменьшение числа степеней свободы приводит к уменьшению энтропии при адсорбции. В табл. 15 приведены величины изменения энтропии при хемосорбции, а в табл. 16 примеры локализованной и нелокализованной адсорбции. [c.189]

Если Na — равновесная концентрация адатомов, а 7 — их среднее время жизни на поверхности, то число частиц, покидающих поверхность в единицу времени, равно NJT. Используя уравнение (1), выражение для скорости десорбции может быть представлено в виде [c.224]

Согласно схеме (3.60) частицы О могут либо восстановиться на поверхности электрода, либо превратиться в форму У. Образующиеся в пределах реакционного слоя частицы О диффундируют к поверхности электрода и восстанавливаются на нем. С увеличением константы скорости р время жизни частиц О уменьшается и соответственно уменьшается толщина реакционного слоя бр, т. е. то расстояние, которое они могут преодолеть, диффундируя к поверхности электрода. Связь между бр и р описывается уравнением [c.123]

При больших степенях диссоциации ([А] [Аа]) рекомбинация будет иметь первый кинетический порядок по концентрации атомов, в промежуточном случае ([А] — [Аа]) — дробный (промежуточный между первым и вторым кинетическим порядками). Поскольку адсорбция газов на стекле на активных центрах этого типа является неспецифической (время жизни частиц на поверхности практически не зависит от их типа — N2, Аг, 0 [571]), зависимость (8.30) будет иметь место и в смесях газов, по крайней мере с О2 и Аг (тогда надо положить [Аз] = [О2] + [N3] +[Аг] +. ..). [c.208]

При стационарном режиме электролиза вблизи поверхности диска установится некоторая концентрация вещества В, величина которой будет определяться соотношениями между константами скорости ки 2 и скоростью отвода частиц В из приэлектродного слоя в объем раствора посредством конвективной диффузии. Если значение 2 не очень велико и, следовательно, не очень мало время жизни промежуточного продукта, то некоторая его часть вместо участия во второй стадии реакции перейдет в раствор, причем определенная доля частиц В будет доставлена ламинар- [c.208]

В лиофобных системах структура коагулятов и их прочность в значительной мере определяется степенью сольватации, которая может изменяться в весьма широком диапазоне — от типично лиофобных коллоидов (гидрозоли металлов) до систем, сильно лиофилизированных, особенно в результате адсорбции ПАВ или ВМС. В подобных агрегатах, несмотря на изменение подвижности, частицы еще сохраняются как таковые большее или меньшее время (так называемое время жизни ), после чего могут срастаться (в случае твердой дисперсной фазы) или сливаться (в случае жидкой) самопроизвольно с уменьшением поверхности раздела фаз. Слияние капелек называется коалесценцией. [c.231]

На поверхности частиц происходит конденсация не только воды, но также многих других компонентов атмосферы - соединений тяжелых металлов, неорганических и органических газов и паров малолетучих соединений. Поскольку время жизни аэрозолей относительно невелико, имеет место постоянный поток сорбированных компонентов на подстилающую поверхность. Следовательно, сорбция с последующей коагуляцией и седиментацией частиц -важнейший путь самоочищения атмосферного воздуха (и в то же время - загрязнения элементов подстилающей поверхности). [c.119]

При образовании газовых эмульсий нз пересыщенных газовых растворов выделение газовой фазы происходит в соответствии с ранее рассмотренными закономерностями (см. раздел 1.3). С момента возникновения первых пузырьков пересыщение начинает уменьшаться как за счет увеличения их размера, так и за счет увеличения их числа (рис. И. 8, кривая 1). Выделение газовой фазы происходит обычно на плохо смачиваемых участках твердых поверхностей, и, частично, в объеме жидкости. Образовавшиеся на твердых поверхностях пузырьки достигают размера до десятых долей миллиметра, после чего отрываются и всплывают. Пузырьки, образующиеся в объеме жидкости, имеют меньший размер, так как их время жизни вследствие процесса седиментации оказывается меньше. В последнем случае скорость выделения ограничена из-за значительных термодинамических затруднений. Уменьшение пх влияния происходит при действии вибрации и ультразвука, создании пониженного давления (увеличивающего пересыщение) и др. (о влиянии этих факторов см. ниже). Резко облегчается выделение газовой фазы также при действии частиц высокой энергии, что, в частности, используют при создании пузырьковых камер для регистрации ядерных излучений [66, 118]. [c.61]

Среднее время пребывания элементов в дуге переменного тока больше, чем в дуге постоянного тока. Оно растет с увеличением атомного веса элемента и мало зависит от его потенциала ионизации. Очевидно, в дуге переменного тока определяющим является диффузионный механизм выноса частиц из разряда. Роль осевого электрического поля в этом смысле ослаблена вследствие периодического изменения направления поля В свою очередь, диффузионный вынос также несколько замедлен из-за возможного охлаждения плазмы во время пауз тока [501]. Большая продолжительность жизни частиц элементов в плазме дуги переменного тока при достаточной скорости их поступления из электродов в разряд и благоприятных-условиях возбуждения спектральных линий позволяет успешно использовать этот источник для определения очень малых абсолютных содержаний элементов. Примером может служить широкое применение метода анализа в дуге переменного тока сухих остатков растворов, закрепленных на торцевых поверхностях угольных электродов [270, 279, 846, 1390, 967]. [c.119]

Можно говорить о двух средних значениях времени жизни адсорбированной частицы. Первое из них среднее время жизни адсорбированной частицы на поверхности, т. е. средний промежуток времени между адсорбцией частицы и ее десорбцией. Второе — среднее время жизни на данном адсорбционном центре это среднее время между двумя последовательными перескоками адсорбированной частицы с одного адсорбционного центра на другой, которое определяет подвижность адсорбированных частиц при их движении по поверхности (в двух измерениях). [c.80]

Таким образом, при одном и том же значении теплоты адсорбции (Е), среднее время жизни адсорбированных частиц на поверхности (т) тем больше, чем больше их подвижность на поверхности. [c.81]

Так как величины х и одного и того же порядка и, чаще всего, е<.Е, время т намного меньше времени т. Это означает, что за время своей жизни на поверхности адсорбированная частица успевает совершить большое число перескоков с одного центра на другой. [c.81]

При этом среднее время жизни обратно пропорционально квадрату концентрации пар. Так как при радиационном инициировании избыточные носители генерируются равномерно по всему объему частиц, то увеличение темпа генерации, приводящее к уменьшению времени жизни нестабильных частиц, должно приводить к уменьшению средней длины диффузионного пробега, что, в свою очередь, обусловливает уменьшение доли носителей, рекомбинирующих на поверхностных уровнях. Это обстоятельство указывает на возможность появления отклонений от линейной зависимости скорости инициирования от мощности дозы облучения. Изложенные представления также показывают, что при анализе кинетики радиационной полимеризации на поверхности следует с известной степенью осторожности относиться к ставшим уже расхожими представлениям о независимости выхода инициирования от мощности поглощенной дозы. Ниже будут приведены экспериментальные результаты, подтверждающие высказанные соображения. [c.63]

Экспериментальные методы изучения активных комплексов до последнего-времени отсутствовали [10]. Квантовомеханические расчеты поверхностей потенциальной энергии затруднительны даже в случае простейших реагирующих систем частиц. Использование таких расчетов для предсказания энергий активации и других свойств активного комплекса в принципе возможно, но на практике весьма ограничено. В TA время жизни активного комплекса не определено. Существует точка зрения, что сама постановка вопроса об экспериментальном исследовании свойств активного комплекса в рамках TA не имеет смысла. [c.113]

Стабилизация и дестабилизация дисперсных систем. Стабилизирующее действие ПАВ (предотвращение слияния или слипания дисперсных частиц гетерогенных систем) оценивается по тому, насколько устойчива дисперсная система, стабилизированная данным ПАВ какую максимальную поверхность Soo может стабилизировать ПАВ при данной концентрации в каких концентрационных пределах Се ПАВ является стабилизатором дисперсных систем. Показателем устойчивости системы служит коэффициент устойчивости /Сует, рассчитываемый по кинетическим уравнениям, или время жизни системы. [c.15]

Если вещество С не является поверхностно-активным, т. е. процесс С А протекает только в объеме раствора у электродной поверхности, то эффективная толщина реакционного слоя определяется, по Визнеру [45], длиной пути, проходимого электро4ими-чески активной частицей за среднее время ее жизни. Среднее время жизни частицы обратно пропорционально скорости реакции, приводящей к гибели этой частицы, т. е. в нашем случае обратно пропорционально величине ра [см. (II)], так что толщина определяется выражением [46—48] [c.14]

Концепция двух реакционных слоев применительно к последовательным реакциям предусматривает, что первая замедленная стадия взаимодействия АВ протекает в реакционном слое ць который значительно толще, чем второй реакционный слой цг в последнем проходит (ближе к поверхности электрода) вторая реакция АВ + В, приводящая к возникновению деполяризатора АВг (рис. 6). При таком соотношении в толщине реакционных слоев становится возможным рассмотрение независимого прохождения реакции в каждом реакционном слое, что позволяет независимым путем определять толщину реакционного слоя. Особенно это важ но для первого реакционного слоя, поскольку время жизни частицы АВ и, следовательно, толщина .1ь зависят от возможного превращения АВ как обратно в ИС ходные частицы А и В, так и в деполяризатор АВг. Однако, если принять Ц] цг, то это значит, что время л<изпи частиц АВг, связа1шое с диссоциацией их на исходные АВ + В, много меньше, чем время жизни частиц АВ, определяемое реакцией их диссоциации. Таким образом, образованием частиц АВз в реакционном слое 11 можно пренебречь, и толщина слоев .и и цг может [c.74]

Снимая предположение IV (при сохранении прочих), мы также приходим к нелангмюровским закономерностям. Это было сделано в 7, г, в котором рассматривалась адсорбция на центрах, характер и прочность связи которых с адсорбированными на них частицами менялись за время жизни частиц в адсорбированном состоянии. Мы имеем здесь дело с проявлением особого рода взаимодействия между адсорбированными частицами, выражающимся в зависимости свойств и характера связи каждой отдельной частицы с поверхностью от состояния всей системы (адсорбент + адсор-бат) в целом. В то же время мы имеем здесь дело с особого рода неоднородностью , поскольку в каждый данный момент для частиц одного и того же сорта осуществляются три различные формы связи с поверхностью. Здесь стирается различие между понятиями неоднородность поверхности и взаимодействие , так что оба эти понятия в известном смысле сливаются, выражая собой [c.172]

Адсорбционные закономерности на однородной и притом идеальной поверхности оказываются существенно неланг.мюровскими как частные случаи получаются изотермы Лангмюра, Френдлиха, изотермы логарифмического типа и др. (см. 7, г). Это есть следствие того, что за время жизни частицы в адсорбированном состоянии на данном адсорбционном центре может изменяться характер ее связи с этим центром. [c.175]

Чтобы оценить толщину реакционного слоя, учтем, что среднее время жизни вещества О в реакционном слое равно 4р = 1/ 2- Согласно формуле Эйнштейна — Смолуховского за это время частица может пройти расстояние, равное 1/20/ср- Реакционный слой можно определить как такой слой раствора, из которого все частицы за среднее время своей жизни успевают подойти к поверхности и разрядиться. Толщина этого слоя должна быть меньше У2Dt , так как часть частиц движется параллельно поверхности или в сторону от нее и, следовательно, не все частицы из слоя У2Dt .p достигают поверхности. Математический анализ показывает, что эффективная толщина реакцион- [c.321]

Пены, используемые в различных областях, должны иметь различную устойчивость. Так, во флотации, когда производится барботи-роваиие большого количества воздуха через водные растворы ПАВ, содержащие частички руды, образование обильной высокоустойчивой пены нежелательно, поскольку это затруднит дальнейшее выделение из пены ценного минерала. В этом случае используют ПАВ первой группы, но классификации Ребиндера, — слабые пенообразователи, для которых время жизни индивидуальных пузырьков не превышает нескольких десятков секунд. В качестве таких слабых пенообразователей обычно применяют низшие спирты или продукты переработки древесины (сосновое масло). Пена, содержащая флотируемые частицы (так называемая трехфазная пена), обладает более высокой устойчивостью, чем пена без твердых частиц, так что на поверхности флотационного аппарата образуется сравнительно тонкий слой сливок , содержащих довольно высокую концентрацию флотируемого минерала. Периодически удаляя с поверхности эти сливки и затем разрушая пену, получают концентрат данного минерала. [c.283]

Дегидробензол экзотермично реагирует с алкенами, например со (133) как по пути [2 + 2]-циклоприсоединения, так и по пути енового синтеза , если в олефине имеется аллильный водород [схема (73)]. Циклоприсоединение протекает нестереоспецифично, поскольку из чистых цис- или транс-алкенов образуется смесь цис-и транс-продуктов, однако до некоторой степени реакция стереоселективна, поскольку основной продукт в каждом случае сохраняет стереохимию алкена [120, 121]. Это указывает на ступенчатый механизм реакции, проходящей через интермедиат типа диполярной или дирадикальной частицы, время жизни которой достаточно велико, чтобы происходило вращение вокруг связи до образования второй связи с кольцом. Было выдвинуто множество предположений относительно дирадикальной или диполярной природы интермедиата, и несколько групп исследователей пришли к заключению, что по крайней мере для простых незамещенных алкенов отсутствие влияний растворителя и перегруппировок интермедиата указывает на дирадикальный характер [122]. Постадий-ная природа реакции согласуется со строением дегидробензола, имеющего симметричное синглетное основное состояние, которое исключает возможность синхронного [ 2з + л2з)-подхода [120]. Последние расчеты показали, что поверхность потенциальной энергии реакции дегидробензола с этиленом имеет сложный профиль с тремя различными долинами, одна из которых представляет собой тупик и может быть отнесена к интермедиату типа (134), [c.613]

При низких и средних температурах адсорбция чаще всего локализованная. Поэтому если =10 ккал1моль, то при Т=300° К адсорбированная частица находится на поверхности в среднем 10 сек. Если е—5 ккал/моль, то при тех же условиях среднее время жизни на одном центре составляет 10 сек. Следовательно, адсорбированная частица совершает в среднем 10 ООО перескоков прежде, чем она покидает поверхность. [c.81]

По мнению Б. Дельмона — автора [Д.1.5] —изучение дезактивации в лабораторном масштабе в принципе позволяет лучше понять механизм основной и побочной реакций, природу активных центров и промежуточных частиц, а также оценить время жизни катализатора при нормальных режимах его эксплуатации. Из-за сложности процессов, вызывающих изменение активности при старении катализатора, для их исследования желательно использовать все доступные физико-химические методы изучения поверхности и объема твердых тел. Пессимистической выглядит точка зрения Б. Дельмона на возможность разработки надежной лабораторной методики ускоренной оценки времени жизни катализатора. Это объясняется тем, что наиболее сильный фактор ускорения дезактивации — повышение температуры — может привести к ошибочным выводам из-за существенных различий в значениях энергий активации процессов, приводящих к изменению активности катализатора. [c.256]

Химия азота полна противоречий. Его содержание у поверхности земли — в воздухе 78,08% по объему, однако промышленность и сельское хозяйство испытывают азотный голод . Азот инертен при нормальных условиях, но, пожалуй, только углероду он уступает по числу соединений. Само название азот означает — безжизненный и в то же время жизнь на Земле без азота невозможна. Химическая пассивность азота, при обычных условиях, объясняется особенностями молекулы N2 прочностью тройной связи, отсутствием неспаренных электронов Н=К , неполярностью (электронная плотность равномерно распределена между двумя атомами М). Чтобы заставить азот вступить в реакцию, нужно перевести его в атомное состояние. Это достигается при помощи катализаторов, температуры, воздействием электрозаряда или ионизирующего излучения (иногда эти факторы сочетаются). Существуют, однако, бактерии, способные связывать азот при обычных температурах (в почве) и переводить его в состояние, усваиваемое растениями. Проблема связывания азота в промышленности до сих пор еще не решена, хотя усилиями ряда исследователей (А. Е. Шилов, М. Е. Вольпин) уже сейчас стало возможным в лабораторных условиях фиксироватгэ азот при невысоких температурах (30—50°С). Его пропускают через растворы, содержащие комплексы переходных металлов. Атомарный азот не только по реакционной способности, но и по физическим свойствам отличается от молекулярного. Впервые он бы,т обнаружен в космосе. Оказалось, что спектр свечения ночного неба в полярных широтах содержит линии атомов N на высоте 90—100 км. Причем концентрация атомарного азота равна примерно 10 млн. атомов на 1 см . Затем он был получен в лаборатории, Это газ, имеющий устойчивый золотисто-желтый цвет, получается пр электрическом разряде в атмосфере обычного молекулярного азота. В замороженном виде такой азот становится голубым, вероятно, вследствие образования частицы N3. Атомы медленно взаимодействуя друг с другом, могут соединяться в молекулу N+N. N2. [c.221]

В последние годы в лаборатории химической физики АН АрмССР предложен новый путь изучения медленных газовых реакций, позволяющий широко применять ЭПР для указанных целей [3]. Рассматривая общепринятые и дискутируемые в литературе схемы окисления углеводородов, можно видеть, что в этих схемах ведущими активными частицами являются два типа свободных перекисных радикалов — ВОа и НОг. Времена жизни их гораздо больше времен жизни хорошо известных нам Н и О, а также радикалов ОН и И . В зависимости от условий они могут составлять десятые доли секунды, а иногда и секунды. Учитывая большие времена жизни перекисных радикалов, в новом методе предлагается исследуемые реакции проводить в струе и прореагировавшие газы, содержащие перекисные радикалы, быстро направлять на охлаждаемую жидким азотом поверхность с целью их вымораживания и накопления до тех пор, пока количество накопленных радикалов станет выше чувствительности ЭПР. Для этой цели в лаборатории используются несколько разновидностей установок. На рис. 1 представлена схема наиболее универсальной установки, позволяющей работать при любых давлениях в реакторе. [c.140]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология