Перекиси как инициаторы

Полиэфирные смолы. Составы на основе полиэфирных смол также не содержат обычных растворителей. Реакционноспособный растворитель, в данном случае мономерный стирол, участвует в реакции отверждения. В эти составы входят следующие компоненты ненасыщенная полиэфирная смола, стирол, перекись (инициатор), а также ускоритель (активатор) типа нафтената кобальта. [c.286]

Первый порядок по мономеру и зависимость от корня квадратного из интенсивности света при фотохимической полимеризации были проверены для большого числа систем и при значительном изменении условий опыта. Из экспериментальных значений скорости полимеризации получена эмпирическая константа скорости = кр (2ф a/A ()V2. В таких опытах можно измерить 1а — удельную скорость поглощения света, но измерения ф довольно сложны. Один из методов состоит в использовании инициаторов, таких, как перекись бензола РЬСО — 00 — СОРЬ образующиеся из нее свободные радикалы фенил Рй или бензоил РЬСОО могут быть определены в полученном полимере. В принципе на одну цепь должно приходиться но одному бензольному кольцу, это позволяет подсчитать значение ф. С другой стороны, можно определить средний молекулярный вес образовавшегося мономера и сделать вывод о числе инициированных цеией. Это также дает возможность подсчитать ф. [c.516]

Используя химические инициаторы, такие, как перекись бензоила, гидроперекись кумола и аао-бис-изобутиронитрил, способные в интервале температур от 60 до 150° распадаться термически с образованием свободных радикалов, можно изучать полимеризацию в широком интервале температур. Вид кинетического закона в случае инициирования может быть получен путем замены = 2/с (1п) фг в уравнении (XVI.10.4). Здесь (1п) — концентрация инициатора кг — удельная константа скорости его распада, которая может быть измерена независимо Ф — эффективность, с которой радикалы инициируют цепи. Измерение ф связано с теми же трудностями, которые указаны в случае фотохимического инициирования. (Кроме того, при использовании перекиси в качестве инициатора возникают дополнительные трудности, связанные с тем, что радикалы индуцируют распад самого инициатора. Это может привести к тому, что ф или ф, окажется больше единицы.) [c.517]

Зависимость скорости окисления от концентрации инициатора определяется наклоном линии, полученной путем нанесения на график логарифма концентрации инициатора относительно логарифма скорости окисления. Явление автокатализа, имеющее место при окислении, обычно связывается с автоокислением. Автокатализ происходит вследствие неустойчивой природы образующейся перекиси. Перекись, возникающая в процессе окисления, подвергается в зависимости от ее свойств и условий реакции разложению. [c.291]

Восстановительно - окислительным инициаторам систем в реакциях полимеризации, протекающих в однородных, неводных средах, уделялось меньше внимания, хотя они применяются при производство трехмерных смол для литья и листовых изделий. Одним из примеров таких смесей, способных индуцировать полимеризацию некоторых мономеров при комнатной температуре, является система перекись бензоила — диметиланилин,хотя природа происходящей здесь реакции все еще не вполне ясна [71]. [c.136]

Диазоаминобензол, персульфат калия, перекись бензоила, гидроперекись кумола и другие инициаторы с успехом могут применяться для полимеризации в водных эмульсиях только при относительно высоких температурах (30—50 °С) и не могут быть использованы при низких температурах (например, около 5°С) из-за резкого снижения скорости процесса. [c.135]

К инициаторам перекисного типа относится наиболее простое соединение — перекись водорода, которая может быть применена для получения полимеров с концевыми гидроксильными группами [31]. [c.423]

При получении полимерных материалов в качестве инициаторов применяют перекисные соединения. Например, перекись бензоила распадается на радикалы [c.604]

Наибольшее распространение получили два типа промышленных установок производства полиэтилена ВД, различающихся конструкцией реактора для полимеризации этилена. Реакторы представляют собой либо трубчатые аппараты змеевикового типа, либо вертикальные цилиндрические аппараты с перемешивающим устройством. Реакторы с перемешивающим устройством более производительны, что обусловливается как конструкцией реактора, позволяющей вводить этилен и инициатор по зонам, так и возможностью применения более эффективных перекисных инициаторов (перекись ди-грег-бути-ла, перекись лауроила и др.). Однако трубчатые реакторы более просты по конструкции и в эксплуатации. [c.5]

Инициаторами процесса полимеризации являются водорастворимые перекиси (персульфаты аммония и калия). Наиболее эффективны окислительно-восстановительные системы (персульфат калия — сульфит натрия, перекись водорода — соль двухвалентного железа и др.). Обычно концентрация инициатора поддерживается в пределах 0,1 — 1% от массы мономера. [c.16]

В промышленности наибольшее распространение получил ударопрочный полистирол (УПП), получаемый путем прививки стирола на бутадиен-сти-рольный каучук непрерывным блочным методом. В качестве инициатора используют перекись трет-бутила и перекись дикумила. Наряду с привитым сополимером происходит образование гомополимера вследствие полимеризации стирола. [c.20]

Полихлорвинил получается в реакторе при давлении 5—10 ат и температуре 30—60° С. В реактор вводится хлористый винил, вода, эмульгатор (мыла) и инициатор (персульфат калия или перекись водорода). Из нижней части реактора выводится латекс с суспензией полимера, который отделяют и сушат. Непластифицирован-ный полихлорвинил является жестким материалом и используется для изготовления труб, кровельного материала, плиток для настила полов и т. д. При добавлении дибутилфталата (30—35%) или иных органических жидкостей получают пластифицированный полихлорвинил. Это мягкий материал, называемый пластикатом и применяемый для изготовления электроизоляции, упаковочных и различных бытовых изделий. Теплостойкость полихлорвинила ограничена. При 145" С уже начинается его разложение. Для повышения тенло- [c.344]

Полимеризация производится эмульсионным способом под дав- лением 30—40 ат и при 60—80° С. В качестве инициатора реакции добавляется персульфат калия или перекись водорода. Получающийся полимер называется тефлон и обладает исключительной химической стойкостью. Он не изменяется под действием таких активных веществ, как хлор, азотная и серная кислоты. Кроме того, он сохраняет упругость даже при температуре ниже —100° С и до -(-280° С. Тефлон применяется для изготовления химических аппаратов, подвергающихся воздействию агрессивных веществ. Кроме того, тефлон используется в электро- и радиопромышленности, поскольку он обладает очень хорошими диэ.лектрическими свойствами. [c.345]

ВИЙ образуются перекись, гидроперекись или другие продукты [184]. Во многих патентах для окисления изопропилбензола рекомендуется в качестве инициатора гидроперекись кумола, одна [185, 186], или со щелочными добавками [128, 187—191], или с солями меди и серебра [171]. Применение в качестве инициаторов окисления гидроперекисей сокращает или вовсе снимает индукционный период, а следовательно, и ускоряет автоокисление и не способствует образованию побочных продуктов. [c.262]

Свободные радикалы могут быть получены при помощи добавок в систему специальных веществ — инициаторов, легко образующих свободные радикалы. Такими инициаторами являются перекиси, легко распадающиеся по связи О—О, например перекись бензоила [c.270]

Как любая цепная реакция, процесс свободно-радикальной полимеризации включает также стадии зарождения цепей и обрыва цепей. Как пришило, процессы полимеризации ведутся в присутствии инициаторов, являющихся источниками свободных радикалов. Такими инициаторами являются, в частности, перекиси и азосоединения, например перекись бензоила и азоизобутиронитрил (см. стр. 270). Процесс полимеризации поэтому начинается с присоединения к молекуле мономера свободного радикала 2, образовавшегося из инициатора. Таким образом, растущая полимерная [c.359]

Наибольшее применение в качестве инициаторов находят пе-рекисные и гидроперекисные соединения (перекись бензоила, перекись водорода, гидроперекись третичного бутила, гидроперекись изопропилбензола) и различные азо- и диазосоединения (диазоаминобензол, динитрил азодиизомасляной кислоты). В некоторых случаях инициаторами реакции полимеризации являются продукты окисления мономера кислородом воздуха (перекиси и гидроперекиси). [c.100]

Из перекисных и гидроперекисных инициаторов наиболее тщательно изучены перекись бензоила и ее производные. Радикальный распад перекиси бензоила протекает по сложной цепной реакции, в результате которой образуются бензоатный радикал- [c.100]

Инициатором реакции полимеризации может служить также перекись водорода. Распад ее сопровождается образованием гидроксильных радикалов. [c.102]

Реакции зарождения цепи вызываются не только действием све или иной реакции. Активные частицы могут появиться при термической диссоциации, в электрическом разряде. Они образуются из добавленных к реакционной смеси инициаторов, малоустойчивых веществ, легко распадающихся с образованием радикалов. Таким веществом, например, может служить перекись бензоила, распадающаяся по реакции [c.251]

Следовательно, непрерывно получается перекись алкилсульфонил-ацетила, которая уже известна нам как инициатор реакции сульфоокисления. Такие перекиси, перенимая функции свободных сульфоновых перкислот, являются вместе с тем более стабильными и поэтому действуют длительное врёмя. Таким образом, в присутствии уксусного ангидрида и аналогичных ему веществ даже с трудом реагирующие у1леводоролы могут длительное время взаимодействовать с двуокисью серы и кислородом без дополнительных побудителей извне. [c.496]

Из органических перекисей широко известна перекись бензоила. Механизм ее разложения весьма сложен и зависит от ряда факторов природы растворителя, наличия примесей и др. Эффек тивность производных перекиси бензоила как инициаторов полимеризации определяется их природой. Нуклеофильные замести-т лй в бензольном кольце увеличивают ее электронную плотиосхь, понижают устойчивость и тем самым повышают скорость полимеризации. Электрофильные заместители приводят к противоположному действию. [c.135]

Каучуки без функциональных групп могут быть также получены по радикальному механизму в водных эмульсиях с применением в качестве эмульгаторов мыл жирных кислот, изобутилнафта-лин- или лаурилсульфоната натрия и в качестве инициаторов органических перекисей (перекись бензоила, перекись ди-тузег-бутила или гидроперекись кумола). [c.453]

Если цепная реакция, например полимеризация, инициируется специальными добавками, такими как перекись бензоила или азобу-тиронитрил, то скорость зарождения цепи р равпа скорости распада инициатора, протекающего по первому порядку. Для указанных наиболее употребительных инициаторов соответствующие кон- [c.105]

Раствор передавливают в промежуточную емкость 5, охлаждают до 40 °С и загружают инициатор — перекись грег-бутила, регулятор роста цепи — меркаптан, стабилизатор и пластификатор. Предварительную полимеризацию стирола проводят в форполимеризаторах первой и второй ступени. В форнолимеризатор первой ступени 6 насосом подают раствор каучука с добавками и при температуре 130 С проводят полимеризацию в течение 5— [c.20]

Инициаторами полимеризации служат перекись бензоила или динитрил азо-бис-изомасляной кислоты. В зависимости от назначения получаемого поливинилацетата степень конверсии мономера в полимер находится в пределах 60—98%. При степе- [c.35]

В качестве инициаторов жидкофазного окисления и-цимола рекомендуются гидроперекиси г-цнмола [185, 235, 236], дитретич-ного бутила [120], перекись бензоила [237, 238], эфиры 3-кето-карбоновых кислот [111], нафтенат магния [196], стеарат натрия, ацетат марганца и NaOH [235], сода [239] и другие [162]. Очень легко протекает окисление п-цимола в присутствии 2%-ной гидроперекиси п-цимола и добавок стеарата натрия, ацетата марганца и едкого натра. В присутствии ацетата марганца (0,5 %) за 25 час. при 100° С гидроперекись получается с выходом 28%-При окислении и-цимола в присутствии 1% NaOH (25%-ного водного раствора) с периодическим введением 1% озона и добавки ВаОг за 10 час. концентрация гидроперекиси в растворе достигает 19% [196]. При окислении г-цимола сухим воздухом в нрисутствии перекиси бензоила в течение 20 час. при 85—110° С концент рация гидроперекиси составляет 20%, а при 110° С достигает максимальной в 28%, после чего начинает понижаться [237]. Во всех этих случаях получаются продукты, образовавшиеся окислением как изопропильной, так и метильной группы. [c.268]

Перекись бензоила приобрела важное промышленное значение как инициатор реакций полимеризации различных винильных соединений это ее действие основано на способности распадаться с образованием свободных радикалов .Hs O-o-o- o A -> гадсо-о. [c.646]

Эмульсионную полимеризацию проводят в водной среде. Эмульгаторами (стабилизаторы водной эмульс ш мономера) яв-. 1ЯЮТСЯ соли щелочных металлов алифатических кислот ( ,2—С ). ароматических н алифатических сульфокислот (Q. — , i. В качестве инициаторов эмульсионной полимеризации дивинила и его производных применяют гидроперекиси третичных спиртов, перекись водорода, органические перекиси, персульфаты-Пинциатор вводят в количестве 0,1— 1,0/о от веса мономера. [c.234]

Винилиденфторид (СН =-=Ср2) полимернзуют в никелированном автоклаве при 80—100°, предварительно тщательно удалив из реактора кислород воздуха. В качестве инициатора реакции полимеризации пре.иложено применять любую перекись, наиболее пригодной оказалась перекись ацетила. При 100° в течение 48 час. образуется 19,5% полимера. Чем вьиие давление, создаваемое к реакторе, тем больше скорость полимеризации и выход полимера, [c.255]

Для облс гчения своевременного отвода тепла полимеризации акриловой кислоты рекомендуется проводить в растворе. В качестве растворит( лей можно применять воду (в которой растворим как мо юмер, так и полимер), ксилол, бензол и т. д. Инициаторами полимеризации в воде служат перекись водорода и персул , фаты, полимеризацию в органических растворителях инициирую перекис , бензоила или другие органические перекиси. [c.323]

Применяемые в настоящее -время в промышленности СК для эмульсионной полимеризации окислительно-восстановительные системы не позволяют снимать с единицы емкости полимеризациоиных аппаратов максимально возможного выхода (Каучука. Поэтому ускорение процесса полимеризации имеет важное практическое значение, особенно в случае применения полимеризаторов новой канструкции. Одним из наиболее простых и перспективных тутей решения этого вопроса является подбор инициаторов, обладающих большей активностью, чем применяемая в промышленности гидро--перекись изопрояилбензола. В качестве заменителя последней предлагалась полученная Т. И. Юрженко гидроперекись [c.105]

Отношения констант и к / К могут быть определены, если реакцию проводить в присутствгш инициатора, константа скорости распада которого на свободные радикалы известна. При исследовании цепных реакций в жидкой фазе, в частности реакций окисления, в качестве инициаторов удобно использовать перекись бензоила СеНзСООООССвНз [ о - 3 101 ехр (—29600/7 Г) сек ] или азоизобутиронитрил N=0—С(СНз)2М=ЫС(СНз)2—С=М [к. = = 101 ехр (—30 800/./ Г) сек-Ц. [c.335]

Как любая цепная реакция, процесс свободнорадикальной полиме-)изации включает также стадии зарождения цепей и обрыва цепей. <ак правило, процессы полимеризации ведутся в присутствии инициаторов, являющихся источниками свободных радикалов. Такими инициаторами являются, в частности, перекиси и азосоединения, иапример перекись бензоила и азоизобутиронитрил (см. стр. 290). Процесс поли- [c.357]

Для инициирования процессО В сополимеризации КПЗ мО Гут быть применены обычные вещественные радикальные инициаторы, например перекись бензоила, динитрилазоизомасляной кислоты и др. Однако наличие остатков инициаторов, так же как и КО, ухудшает качество получаемого полимерного продукта и требует в ряде случаев дополнительной очистки. Радиационный метод инициирования сополимеризации мономеров, образующих КПЗ, предлагаемый далее в одной из практических работ, дает возможность получить чистые полимеры. [c.15]

При радикальнойполимеризации инициирование реакции осуществляется свободными радикалами, которые образуются в системе в результате теплового воздействия, светового или радиоактивного облучения, а также при химическом инициировании. На практике чаще всего применяется химическое инициирование, которое осуществляется специально вводимыми, легко распадающимися веществами — инициаторами. Наиболее распространены среди них перекиси, азо- и диазосоединения. Например, при легком (до 60°С) нагревании перекись бензоила распадается по схеме [c.330]