Процесс адсорбции катионов III

Взаимодействие гумусовых вешеств с ионами металлов и другими ХЗВ включает физические (адсорбция, пептизация, коагуляция) и химические (ионный обмен, солеобразование, образование комплексных соединений) процессы. Адсорбция катионов на гуминовых кислотах может быть в некоторых случаях описана уравнением Ленгмюра. Устойчивость образующихся комплексов зависит от ряда факторов и в первую очередь от pH и ионной силы. [c.130]

Кинетика процессов адсорбции катионов на платиновых металлах не отличается от таковой для анионов. Нами показано, что поверхностно-неактивные катионы на платиновых металлах в подкисленных [c.24]

Адсорбция. Шуберт и Кон [S99, S83] указали на то, что радиоколлоиды часто можно обнаружить по их аномальной адсорбции. Как было указано в предыдущем разделе, процесс адсорбции катионов при индикаторных концентрациях на ионообменных смолах подавляется в присутствии других катионов при высокой концентрации. Например, свободный от носителя Sr (54 дня) адсорбировался в количестве 55% на ураниловой форме смолы амберлит IR-1 из 0, М раствора уранилнитрата в растворе 0,7М уранилнитрата адсорбция уменьшалась до нескольких процентов. Однако высокая концентрация электролитов может и облегчать адсорбцию радиоколлоидов. Например, адсорбция свободного от [c.118]

Значительный интерес представляет поглощение электролитов активными углями из водно-органических растворителей [66, 67]. Здесь наблюдаются различные влияния органических веществ на процесс адсорбции катионов и анионов. Так, например, добавление спиртов к водному раствору электролитов приводит к увеличению сорбируемости катионов водородными углями и снижению сорбируемости анионов кислородными углями. Добавление ацетона, наоборот, приводит к уменьшению сорбируемости катионов на платинированном угле [67], обладающем свойствами обратимого водородного электрода. [c.50]

Процесс адсорбции катионов почвенным поглощающим комплексом обратим. Адсорбированные катионы легко вступают в обменные [c.353]

Процесс адсорбции катионов почвенным поглощающим комплексом обратим. Адсорбированные катионы легко вступают в обменные реакции с катионами почвенного раствора. Если концентрация того или иного катиона (например, иона К" ) будет относительно высокой (благодаря внесению в почву калийных удобрений), то часть их адсорбируется почвенным комплексом в обмен на другие ионы (например, ионы Са +) с уменьшением концентрации [c.387]

Разделение можно производить или на полосках бумаги или на колонках из целлюлозы. В. В. Рачинский В. С. Асатиани указывают, что метод бумажной распределительной хроматографии ионов оказался весьма эффективным. Однако механизм разделений в этом случае еще недостаточно ясен. Повидимому, получаются смешанные хроматограммы, в образовании которых принимают также участие процессы ионного обмена и осаждения. Добавка к органическим растворителям сильных кислот приводит к подавлению процесса адсорбции катионов на бумаге, так как ионы водорода адсорбируются бумагой сильнее, чем ионы металлов. [c.115]

О КИНЕТИЧЕСКИХ ЗАКОНОМЕРНОСТЯХ ПРОЦЕССОВ АДСОРБЦИИ КАТИОНОВ ТАЛЛИЯ И КАДМИЯ НА ГЛАДКОМ НИКЕЛЕ [c.82]

Применимость этого уравнения к рассматриваемым процессам адсорбции катионов Т1+ и d + следует из вышеприведенных закономерностей. [c.84]

Один и тот же центр может выполнять несколько функций, в частности таким свойством обладают анионные центры, участвующие не только в анионном обмене, но в адсорбции и электронном обмене. Работа некоторых катионных центров связана с изменением валентности катиона (например, Си+ч= Си +), и это позволяет им активно участвовать в процессах адсорбции и электронного обмена по окислительно-восстановительному механизму [5]. Наибольшей каталитической активностью обладают соли металлов переменной валентности (кобальта, марганца, железа, никеля, хрома, серебра, меди), действующие по описанному механизму (см. гл. 2). [c.196]

В процессе адсорбции на металле заряженных или склонных к поляризации молекул моюще-диспергирующих присадок образуется двойной электрический слой, обладающий экранирующим действием и препятствующий образованию отложений. Алкилсалицилаты кальция образуют наименьшие мицеллы, несущие наибольший электрический заряд [227]. Такие мицеллы обладают наиболее высоким собственно моющим действием за счет создания на поверхности металла двойного электрического слоя из жестких диполей. Сульфонатные присадки обладают несколько меньшей полярностью, но большей поляризуемостью и гибкостью. Они мало чувствительны к природе катиона и значительно легче (по сравнению с алкилсалицилатными присадками) перестраивают свои мицеллы. Собственно моющее действие сульфонатных присадок ниже, чем у алкилсалицилатных. Сукцинимиды, отличаясь высокой поверхностной активностью, не обладают собственно моющим действием, поскольку не способны образовывать двойной электрический слой на поверхности металла. [c.214]

Если поверхность металла заряжена отрицательно (т, е. ф< О, например, у 2п, А1, Mg, Ее), это способствует адсорбции катионов, которые способны замедлять коррозию вследствие повышения перенапряжения катодного и анодного процессов, а также экранирования поверхности (например, ингибиторы катапин К, ЧМ). [c.348]

Повышение концентрации электролита сопровождается изменением ij/]-потенциала (см. 174). Поскольку при выделении водорода электродный потенциал имеет отрицательный знак, то из рис. 171 видно, что с ростом концентрации раствора i i становится более положительным. В соответствии с (187.2) перенапряжение при этом возрастает. Аналогичным образом можно проследить влияние на перенапряжение адсорбции поверхностью электрода ПАВ. При адсорбции катионов фх-потенциал становится более положительным по сравнению с его значением в отсутствие ПАВ в расгворе (см. рис. 172), что сопровождаете ростом перенапряжения. Адсорбция анионов снижает перенапряжение. При адсорбции катионов П. В действует как ингибитор — замедлитель электрохимической реакции, при адсорбции анионов — как активатор. Значительным активирующим действием обладают, например, ионы СГ и 1 . Адсорбция ПАВ на границе металл — раствор происходит в определенной для каждого вещества области потенциалов. Поэтому влияние ПАВ на перенапряжение отмечается только тогда, когда потенциал электродного процесса находится в области адсорбции ПАВ. [c.513]

Мы видели, что нулевая точка, соответствующая максимуму электрокапиллярной кривой, как бы разграничивает области потенциалов, соответствующих положительно и отрицательно заряженным поверхностям металла, а следовательно, представляет собой границу раздела с преимущественной адсорбцией катионов или анионов из раствора, в котором этот металл находится. 3)то обстоятельство оказывает большое влияние на кинетику неравновесных электродных процессов, определяя их характер и направление. [c.223]

Если на катоде разряжаются простые (гидратированные) катионы металла, а катодный потенциал расположен отрицательнее точки нулевого заряда, то -фгПотенциал отрицателен и наболее вероятна адсорбция катионов. В таком случае скорость процесса, пропорциональная плотности тока, определяется уравнением [c.355]

Адсорбционные индикаторы отличаются от всех описанных тем, что изменение окраски происходит на поверхности коллоид-но-дисперсной фазы. Такая фаза в процессе титрования адсорбирует ионы, находящиеся в растворе в избытке, заряжаясь положительно (при адсорбции катионов) или отрицательно (при адсорбции анионов). Присутствующие в растворе молекулы красителя-индикатора могут адсорбироваться под действием электростатических сил на заряженной поверхности осадка. При этом осуществляется деформация электронной системы молекулы и появляется определенная окраска. В точке эквивалентности происходит перезарядка поверхности осадка, определяемая избытком ионов титранта йри этом изменение заряда приводит к новой деформации электронной системы индикатора и его цвет меняется, что и указывает на окончание основной реакции. [c.157]

Таким образом, выяснение значений потенциалов нулевого заряда электродов необходимо при оценке той области потенциалов, в которой можно ожидать эффективного действия ПАВ на электродные процессы. Потенциал нулевого заряда, совпадающий с максимумом электрокапиллярной кривой, как бы разграничивает области потенциалов, соответствующих положительно и отрицательно заряженным поверхностям металла, а следовательно, представляет собой границу раздела с преимущественной адсорбцией катионов или анионов из раствора, в котором этот металл находится. Это обстоятельство оказывает большое влияние на кинетику неравновесных электродных процессов, определяя их характер и направление. [c.212]

Сложный для понимания процесс адсорбции катионов эмпирически класаифищировался в ряды, подобные рядам Хофмейстера, Шульце и др., а также его часто наделяли специфическими чертами. Этот процесс проясняется при рассмотрении более узкого вопроса — связи устойчивости адсорбционных комплексов с их электростатическими свойствами . Особенно современные представления о ионной структуре кристаллов оказали определенное влияние на развитие теории адсорбции. Фаянс и Бекерат эмпирически установили, что преимущественно обогащаются на поверхности гелей и глин те ионы, которые образуют труднорастворимые соединения с ингредиентами размером меньше одного микрона и их, атомами (ом. выше). Первичный продукт. адсорбции ( мицелла ) пре1дставляет собой частицу, окруженную роями ионов , т. е. легкоподвижным ионным облаком . Этот комплект принадлежит к особому типу двойного слоя Гельмгольца или, по более современным представлениям, двойной слой распреде- [c.321]

Имея в виду особенно большое значение процессов. адсорбции катионов для геохимических проблем, Нолль исследовал специфические реакции адсорбции в осадочном цикле распределения элементов. Переход вы-сокодисперсной коллоидной фазы, например геля гидроокиси в более устойчивую кристаллическую фазу, всегда сочетается со значительным уменьшением адсорбции. Следовательно, адсорбированные вещества, которые закрепляются на гелях, мобилизуются обратным процессом в геохимическом цикле. [c.334]

Как известно, одним из факторов, препятствующих сцеплению коллэидных частиц друг с другом, является наличие у них одноименных электрических зарядов, между которыми действуют силы электростатического отталкивания. Заряды эти возникают вследствие адсорбции частицами ионов из раствора и могут быть нейтрализованы в результате адсорбции ионов противоположного знака. Вследствие этого процесс коагуляции коллоидных растворов может быть вызван прибавлением какого-либо электролита, противоположно заряженные ионы которого, адсорбируясь на поверхности частиц, нейтрализуют заряд коллоидных частиц и таким образом дают им возможность сцепляться между собой. При этом коагулирующая концентрация электролита (т. е. минимальная концентрация его, требуемая для коагуляции данного коллоидного раствора) увеличивается с уменьшением валентности того иона, заряд которого противоположен заряду коллоидных частиц. Так, в случае золя AS2S2, частицы которого заряжены отрицательно, коагуляция вызывается адсорбцией катионов, причем коагулирующие концентрации А1з+, Ва2+- и К+-ионов относятся как 1 20 1000. [c.105]

По данным И. Л. Розенфельда и Л. И. Антропова, катодная поляризация металла от внешнего источника тока может существенно изменить скорость его коррозии в результате десорбции анионов или адсорбции катионов, которые повышают поляризацию катодного процесса, особенно резко при переходе потенциала нулевого заряда данного металла. Таким образом, катодная поляризация повышает эффективность катионных ингибиторных добавок, а эти добавки могут повысить эффективность катодной электрохимической защиты металлов, снижая значение необходимого защитного тока. Так, защитный ток для железа в 1-н. Н2804 в присутствии 0,1 г/л трибензиламина (СдНбСН2)зК уменьшается в 14 раз. При катодной поляризации замедляющее действие могут оказывать такие катионные добавки, которые обычно не являются ингибиторами коррозии. [c.366]

Процесс адсорбции Рагех проводят при 150—180 °С и давлении 0,8—1,0 МПа. В качестве адсорбента применяется КВа- катионная форма цеолитов типа X или Y. Десорбентом служит толуол или диэтилбензолы. [c.94]

Реакция среды также оказывает свое влияние на величину поглощения анионов почвой. Как правило, подкисление способствует большему поглощению анионов, подщелачивание почвы, наоборот, способствует ослаблению поглощения ею анионов. Например, поглощение фосфат-ионов в подзолистых почвах увеличивается в шесть раз при подкислении почвенного раствора с pH 7,3 до pH 3,5. В сла-бокислы.х, нейтральных и щелочных почвах адсорбция анионов Р04 происходит с образованием нерастворимых или малорастворимых соединений, таких, как фосфат кальция, фосфат алюминия, фосфат железа. Таким образом, процесс поглощения почвой анионов в отличие от процесса поглощения катионов происходит с образованием в ряде случаев химических соединений, в силу чего он зачастую носит необратимый характер. [c.401]

Влияние специфической адсорбции катионов тетрабутиламмония показано на рис. 145. Их ускоряющее действие на процесс разряда SjOJ" объясняется сдвигом г1)1-потенциала в положительную сторону. Ускоряющий эффект проявляется только в области адсорбции катионов (QH<,)iN +, а следовательно, не связан с образованием ионных пар в объеме раствора. [c.266]

Адсорбция органических веществ может приводить к ускорению электродных процессов. Так, реакции электровосстановления анионов при отрицательных зарядах поверхности ускоряются в присутствии катионов тетраалкиламмониев (см. рис. 145). Это явление можно объяснить на основании уравнения (52.2) теории замедленного разряда, если учесть, что zo < О, а при специфической адсорбции катионов 11з1-потенциал сдвигается в положительную сторону. Принимая, что в первом приближении при адсорбции органических катионов выполняется уравнение (71.3), получаем экспоненциальное возрастание скорости электровосстановления анионов при заполнении поверхности катионами [c.391]

При одном и том же значении потенциала электрода скорость и даже направление электродных процессов могут существенным образом зависеть от адсорбции компонентов раствора. Так, сильное влияние на кинетику и механизм превращений органических веществ на окисленном электроде оказывает природа аниона и катиона фона. Это коррелирует с их различной адсорбируемостью, а также с возможностью специфического каталитического действия заряженных частиц (например, при внедрении их в оксидный слой). Так, при окислении на Р1-электроде фенилуксусной кислоты в метанольно-пиридиновых растворах добавление СЮ4 -анионов приводит к резкому снижению выхода димера в области потенциалов электросинтеза Кольбе, а основным продуктом становится бензилметиловый эфир. Это можно объяснить конкурирующей адсорбцией РЬ СН и С104 . Специфическая адсорбция катионов положительно влияет на выход димеров по Кольбе и Брауну—Уокеру. При электролизе растворов ацетатов в зависимости от природы катиона выход этана возрастает в ряду Li+нитрат-анионы — с другой, по-разному влияют на селективность анодных превращений ацетата в щелочных водных растворах в частности, первые из них увеличивают, а вторые практически не изменяют выход спирта. [c.290]

Наиболее детально роль координации при гидрироваиии на металлах в жидкой фазе рассмотрена Д. В. Сокольским и Я. Дор-фманом. Предлагаемая концепция не конкретизирует во1прос об участии строго определенных орбиталей металла и реагируюш,их веществ в процессах адсорбции и катализа, но позволяет достаточно надежно прогнозировать катализаторы для заданной реакции, а та/кже позволяет объяснить роль и влияние посторонних катионов в растворе на свойства катализаторов, предсказать влияние эффекта сольватации, давления водорода и т. п. [c.171]

Большоё влияние на коррозионный процесс оказывает адсорбция катионов и особенно анионов соли на поверхности корродирующего металла. При этом происходит изменение строения двойного электрического слоя или нарушение пассивной пленки, что влияет на протекание электродных процессов и, следовательно, на скорость коррозии. [c.27]

Ингибипующее и стимулиоуюшее действие тиомочевины и ее производных, а также ряда других серусодержащих соединений при коррозии металлов в кислотах объясняют присутствием в растворе и на поверхности металла ионов Н5 . Полагают, что эти соединения в процессе коррозии железа или стали в той или иной степени восстанавливаются и разлагаются с образованием сульфидов и ионов Н57 Поэтому их адсорбцию и ингибирующее действие и в данном случае можно связать с предварительной адсорбцией ионов Н5 на поверхности металла. Даже очень малая степень восстановления, происходящая непосредственно на поверхности металла, способна обеспечить слой адсорбированных ионов Н5", на которых происходит адсорбция катионов исходного соединения [103,104,109,121], [c.73]

По смыслу этого равенства скорость саморастворения будет уменьшаться при положительном З1 чении фгпотенциала и, напротив, увеличиваться, если гргиотенциал OJpицaтe-лен. Если, например, процесс кислотной коррозии первоначально, протекал, в растворе, пе содержавшем позерхиостно-активных добавок, то введение в такую среду способных к адсорбции катионов приведет к возникновению г1)1-потенциа-ла положительного знака. Соответственно этому скорость растворения металла уменьшится в ехр (2 ф1/0,43В) раз. Такие добавки получили название ингибиторов коррозии. Количественной мерой ингибиторного эффекта служит коэффициент ингибирования [c.157]

Однако интенсификация процессов адсорбции углеводородов на гидрофобизированных катионным ПАВ поверхностях не только металла, но и на удаляемых в системе очистки буровой установки, грубодисперсных глинистых частицах и шламе приводит к уменьшению концентрации смазочной добавки в буровом растворе. Также вполне возможно их участие в формировании укрупненных флокул вместо мицелл из углеводородорастворимых фракций КПАВ или совместно с ними, но уже скоалесциро-ванные микрокапельки (мицеллы) углеводородов также приведут к слипанию самих флокул, которые в последующем будут удалены из раствора. В результате уменьшится концентрация углеводородной фазы в растворе. [c.89]

На начальном этапе катионные ПАВ дестабилизируют растворы по аналогии с процессами коагуляции неорганическими электролитами. То есть в развитии и образовании пространственной структуры участвуют возникшие конгломераты при коагуляции как в ближнем, так и в дальнем минимуме, а также вследствие взаимодействия на противоположно заряженных участках (реброгранная коагуляция). С повышением концентрации КПАВ в процессы адсорбции и агрегирования вовлекается все большее количество активной части глинистой массы. При этом одновременно происходит более полное замещение обменного комплекса не сразу всех, а отдельных (из-за недостатка КПАВ) глинистых частиц органическим катионом. [c.117]