Кластеры приготовление

Разработаны новые методы приготовления катализаторов с кристаллитами размером порядка 10 см и ниже. Такие катализаторы обладают рядом своеобразных свойств, и удельная активность их зависит от размера кристаллов. На таких нанесенных катализаторах металл находится в виде агрегатов, или кластеров, содержащих 10—20 или больще атомов металла. Однако с уменьшением степени дисперсности соотношение Н/Ме приближается или равно 1 и, следовательно, каждый нанесенный атом металла доступен для хемосорбции водорода. [c.114]

По первому из них для стабилизации двух обычно нерастворимых металлов создают тройной металлический сплав или кластер [70]. Основное требование к третьему металлу — его способность образовывать твердые растворы с двумя другими металлами. Например, сплавы или кластеры рутений — медь стабилизируются добавлением никеля, который образует твердые растворы с рутением и медью. Аналогичным образом приготовлен катализатор рутений — платина — медь [70]. [c.57]

Чаще всего металлцеолитные системы получают методом ионного обмена. Катионы металлов, которые могут восстанавливаться, находятся в полостях цеолитов достаточно далеко друг от друга [50, 81, 82]. Лишь при особых условиях приготовления, в частности при высоких pH растворов, в которых протекает обмен ионов, образуются ассоциаты (полиядерные катионы типа Ре — О — Ре , магнитные кластеры и др.) [83]. В результате обработки цеолитов водородом или другими восстановителями образуются продукты, содержащие частицы металлов, размеры и расположение которых зависят от условий обработки перед восстановлением и условий восстановления (табл. 10-1 и 10-2). В частности, в катализаторе 0,24% Р1-Ма , [c.161]

Существует еще два типа кинетических кривых взаимодействия газа с поверхностью твердого тела. Если образования ядер фазы твердого продукта по тем или иным причинам не происходит, реакция остается в гомогенной области. Такую картину можно наблюдать, например, для оксидов цинка, ванадия. Возможен также случай, когда реакция не проникает в подповерхностные слои, что чаще всего обусловлено диффузионным торможением (времена реакции существенно меньше времен диффузии). Так обстоит дело, в частности, при восстановлении специально приготовленного оксида железа, при карбидировании железа оксидом углерода. В этом случае в пределах поверхности монослоя может быть реализована полная кинетическая картина реакции газа с твердым телом образование дефектов и кластеров дефектов, образования ядер фазы твердого продукта, их рост и слияние в сплошной слой твердого продукта. При этом образуются двумерные поверхностные фазы, .толщина которых может не превышать размеров элементарной ячейки. [c.286]

Другая важная область, не нашедшая отражения в книге,— это структура, реакции и каталитические свойства кластеров переходных металлов [13]. Кластеры часто используются для приготовления гомогенных и высокодисперсных гетерогенных катализаторов на основе металлов [14], и в последнее время модно было обсуждать вопрос о роли кластеров, как модели поверхности металла. Однако простые теории связывания не очень-то легко объясняют структуру кластеров, а в некоторых случаях —даже и их стехиометрию. Более того, очень трудно установить, что же оказывает каталитическое действие на самом деле —либо кластер целиком или его фрагмент, либо мета-стабильная частица, получающаяся из него. Гетерогенные ка- [c.16]

Новый способ приготовления наночастиц с контролируемыми размерами, внедренных в матрицу в керметах Bi-SiOjt, рассмотрен в [457]. Керметы были приготовлены введением нейтральных Bi-кластеров в расплавы SiO . Рассмотрены структурные свойства новых керметов. Кластеры формировались из газовой фазы. Внедрение кластеров в матрицу стабилизировало их размеры и структуру. Следовательно, керметы состоят из нанозерен Bi с распределением их по размерам, соответствующим распределению по размерам свободных кластеров. Более того, размеры и концентрация зерен не зависят от концентрации металла ниже 10 %. Этот результат очень важен для изучения влияния указанных двух параметров на физические свойства гранулярных материалов. [c.315]

Использование взаимодействия катализатор — носитель делает возможным приготовление катализаторов, используемых, для каталитического сжигания продуктов неполного сгорания без потери активности вплоть до 1400°С [И, 12]. Подобной ста-,билизации следовало бы подвергать многие компоненты обычных катализаторов гидронитроочистки или гидрокрекинга, например N1—Мо, N1—Ш и Со—Мо, как это следует из результатов, полученных для катализаторов, которые были приготовлены соосаждением гелей (см. разд. 5.2.2) и для системы молибден— оксид магния, для которых характерно образование кластеров [13]. [c.181]

Для анализа неионогенных ПАВ весьма полезна спектроскопия ядерного магнитного резонанса. При возможности снятия ПМР или ЯМР спектра можно получить информацию о структуре гидрофобной части молекулы. Кроме того, из спектра можно определить соотношение гидрофобной части и ОЭ и/или ОП-части молекулы [57], как и наличие первичных и вторичных гидроксильных групп. Другим методом определения вторичных и первичных гидроксильных групп является спектроскопия ЯМР фтора-19 [57] с предварительным приготовлением трифторуксусных эфиров. Масс-спектральные данные для определенных неионогенных ПАВ могут быть получены при бомбардировке быстрыми атомами (FAB) в режиме положительных ионов. Таким образом, изучены кластеры отдельных гомологов алкиленоксида с протонами, натриевыми или калиевыми ионами. AMiDZ-TOf масс-спектры дают информацию о распределении по гомологам, по серии отдельных пиков с массовым числом 44, отвечающим отдельной молекуле ОЭ. [c.133]

Проведенный анализ, конечно, нельзя считать исчерпывающим Одно из дополнительных возможных объяснений основано на рассмотрении метода нриготовления образцов. В связи с тем, что температуры стеклования исходных полимеров различаются более чем на 100 °С, при температурах приготовления образцов (от 280 до 330 °С) ПС представляет собой относительно маловязкую жидкость. Поэтому можно предположить, что сначала полистирол образует непрерывную фазу, в пределах которой диспергируется ПОФ. Далее процесс смешения протекает по механизму взаимной диффузии, однако после охлаждения остаются все же области, обогащенные тем или иным компонентом. С другой стороны, в смесях 75% ПОФ — 25% ПС первый компонент присутствует в таком избытке, что уже он образует непрерывную фазу. Далее следует дополнительно предположить, что объяснения различных механизмов потерь следует искать только в поведении непрерывной фазы, поскольку полимерные кластеры, образующие дисперсную фазу, слишком малы, чтобы оказать заметное влияние на потери в образце, по крайней мере в тех случаях, когда наблюдается З-образный характер кривых. В подобного рода представлениях предполагается, что размеры композиционных флуктуаций намного меньше, чем в обычных системах с непрерывно дисперсной фазой. Если это не так, то не должно было бы наблюдаться никакого совмещения (по любым критериям) для всех смесей вне зависимости от их состава и обнаруживались бы две температуры стеклования, характерные для отдельных компонентов. [c.139]

Зависимость дисперсности платины в цеолитах от способа обработки этих систем изучена многими авторами. В последнее время найден способ получения цеолитов с высокодисперсной платиной [65]. Для этого гранулы цеолита, содержащие аммиачный комплекс платины, обрабатывают сначала кислородом при 350 °С для разложения комплекса, а затем восстанавливают в токе сухого водорода при 400 °С. Метод рентгеноэлектронной спектроскопии показал, что в приготовленном описанным способом катализаторе 0,5% Р1 - Са 60% восстановленной платины находится в виде частиц размером менее 1 нм, а 40% - в виде кристаллов размером до 6 нм (образуются кластеры из 6 атомов платины). Аналогичные данные получены и для палладийсодержащих цеолитов. [c.69]

Кшс показано на рис.1, полосы, соответствующие концевым и мостиковым карбонильным группам в PtJ5 или Pt9 карбонильных кластерах, на -А120з параллельно ослабляются и исчезают через несколько минут прогрева при 250°С. Обработка полученного образца в атмосфере СО приводит к восстановлению широких полос при 2035 и 1820 ом . Предпочтительное появление карбонильных полос около 1800-1900 см в случае образца, приготовлениого из кластеров Р1 5 Р д, может свидетельствовать о том, что полученные [c.227]

Изложенные данные позволяют сделать вывод о негауссовом рлспределении звеньев макромолекулы, находящейся в конформации невозмущенного клубка. Этот вывод полностью согласуется с результатами исследования конформационного состояния макромолекул линейного полиэтилена в твердом состоянии методом малоуглового рассеяния нейтронов, которые свидетельствуют об идентичности как формы кривой рассеяния, так и значений радиуса инерции дейтерированных макромолекул в расплаве и кристаллическом состоянии. Поскольку тщательно продуманная методика приготовления образцов, по-видимому, исключает влияние возможных экспериментальных артефактов типа образования кластеров дейтерированных цепей, можно сделать заключение, что при кристаллизации в условиях быстрого охлаждения макромолекула в основном сохраняет ту же конформацию, что и в расплаве. [c.38]

Некоторые более интересные исследования были выполнены с кремнием, содержащим кислород. Содержание кислорода зависит от способа приготовления кристалла [25]. На основании данных инфракрасной спектроскопии стало известно, что при некоторых температурах отжига кислород присутствует в виде — 8104 —, а при 1000° быстро образуются агрегаты ЗЮг. Нагревание до 1000° приводит к уменьшению максимального значения предела текучести в результате образования дислокаций у кластеров кислорода, возникающих при этих температурах. На рис. И показана зависимость максимума напряжения от продолжительности отжига некоторых кристаллов с различным содержанием кислорода. Несмотря на разброс экспериментальных данных, видно, что разрывное усилие понижается с увеличением содержания кислорода. Последующая обработка при 1350° растворяет кластеры (по данным инфракрасной снектросконии) и восстанавливает первоначальные значения разрывного усилия. Интересно отметить, что влияние кислорода на результаты термообработки кремния было впервые изучено методом измерения электропроводности. Однако эти измерения не позволяли идентифицировать причину влияния кислорода. Идентификация была осуществлена методами инфракрасной спектроскопии. Было показано, что изме- [c.40]

Молекулярный пучок представляет собой коллимированный (ограниченный в пространстве) поток молекул, в котором каждая частица обладает собственной траекторией, т. е. в пучке обеспечивается бесстолкновительный режим. Это основное свойство пучка сделало его незаменимым оружием в исследовании динамики парных столкновений, получении ориентированных молекул, выделении отдельных квантовых состояний частиц, исследовании безызлучательных процессов в изолированных больших молекулах, приготовлении холодных и сверххолодных частиц и для целого ряда других целей как фундаментального, таки прикладного характера. Однако такое определение соответствует только идеальному пучку частиц, обладающих одинаковыми скоростями и малыми сечениями взаимодействия. В любом реальном случае существует вполне определенное распределение частиц по скоростям, т. е. существуют частицы, движущиеся с большей и меньшей скоростью относительно основной массы молекул, обладающих наиболее вероятной скоростью и. Столкновения внутри пучка могут существенно исказить информацию об источнике пучка, которую несет последний, а также привести к ослаблению пучка за счет рассеяния сталкивающихся частиц и к появлению новых образований, таких как диметры и кластеры. Знание длины свободного [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология