Ионная сила, влияние на сорбцию

В заключение укажем на наиболее распространенные источники погрешностей, встречающихся при определении рКа- Так как температура влияет на pH буферных растворов и на рКа исследуемого соединения, необходимо проводить измерения индикаторного отношения в термостатированных кюветах при той же температуре, при которой были измерены pH буферных растворов. Состав буферного раствора в обеих кюветах спектрофотометра должен быть совершенно одинаков. Если измерения осуществляют на нерегистрирующем спектрофотометре, то после установки аналитической длины волны не рекомендуется изменять положение рукоятки длин волн до окончания анализа всей серии растворов [173, с. 59]. При исследовании некоторых типов красителей возможны дополнительные погрешности из-за сорбции красителя на стенках кюветы или, реже, влияния ионной силы раствора на спек--тры крайних форм (чаще—ионизированной формы). [c.120]

Применение для элюирования специфически сорбированных вешеств градиента pH и градиента концентрации соли и влияние ионной силы и неспецифической сорбции рассмотрены далее в гл. 10. [c.91]

Влияние на неспецифическую сорбцию ионной силы [c.94]

Состояние фторид-ионов в природных водах зависит от присутствия алюминия, с которым он образует ряд комплексных соединений (рК = 7,1 рКу,2 = 11,98 pKi,. ... 6 = 20,67). Содержание алюминия на порядок выше содержания других микроэлементов в природных водах (10 - мг/л), поэтому он существенно влияет на показания фторидного электрода. Состояние алюминия в растворах определяется значением pH. Поэтому в присутствии алюминия зависимость электродного потенциала от pH сильно смещается. Последнее обусловлено тем, что в кислой области почти весь фторид-ион закомплексован и, лишь начиная с pH = = 7, фторидные комплексы алюминия гидролизуются, высвобождая фторид-пон. При более высоких pH чувствительность электрода снижается, что обусловлено сорбцией А1(0Н)з на мембране. Влияние ионов алюминия устраняют введением маскирующего буферного раствора с определенной ионной силой, равной 1,75—2 М, что достигается в основном введением ацетата и цитрата натрия с добавлением [c.466]

Рис. 5.19. Влияние ионной силы раствора на сорбцию ионов металлов комплексообразующими ионитами [46]

Рассмотрим избирательность ионообменной сорбции (величину К ) как функцию pH раствора. Зависимость от pH определяется как величиной ах, так и / (-у). Есть все основания считать, что влияние величины существенно превосходит влияние величины f (т) для подавляющего числа систем. Конкретный вид функции ах—pH зависит от числа образующихся при диссоциации слабого электролита ионов, а также ионной силы раствора. Для разбавленных растворов и электролитов с одной ступенью диссоциации в изучаемом интервале pH взаимосвязь а.1 и концентрации ионов водорода имеет вид [c.99]

Влияние ионной силы подвижной фазы на емкость ионообменника выражается чаще всего в том, что при высокой ионной силе сорбция ионов уменьшается. Поэтому в начале хроматографического процесса ионная сила подвижной фазы не должна превышать 0,05-—0,1 ее конечное значение не должно быть выше 2. Постоянство ионной силы буферных растворов для элюирования поддерживают с помощью нейтральных солей — хлорида натрия, хлорида калия. [c.84]

О ВЛИЯНИИ ИОННОЙ СИЛЫ ЭЛЕКТРОЛИТА НА СОРБЦИЮ БОЛЬШИХ ОРГАНИЧЕСКИХ ИОНОВ Н-ФОРМОЙ КАРБОКСИЛЬНЫХ КАТИОНИТОВ [c.157]

Сравнение статических характеристик сорбции молибдена и ванадия анионитами проводилось с точки зрения выяснения влияния концентрации серной кислоты и солевого состава (ионной силы) раствора на сорбционную емкость, что является определяющим в оценке ионита и области его возможного технологического использования. Так, в случае сорбции молибдена кислотность раствора варьировалась от pH 8 до 1 М, ванадия от pH 5 до 1 М, концентрация сульфата натрия (основного компонента солевого состава) изменялась от О до 0,7 М. [c.125]

С увеличением ионной силы раствора в интервале от 0.25 до 1.0 сорбция ионов меди падает при сорбции их из нитратных растворов (рис. 3), однако изучение влияния ионной силы в более широком диапазоне в хло-ридных и нитратных растворах привело к выявлению более сложной зависимости (рис. 4), особенно при поглощении ионов меди из хлоридных растворов (кривая 1). [c.55]

Влияние На па скорость обмена в системе, состоящей первоначально из А + и Н-катионита, было исследовано в специально подобранных условиях, когда ионная сила растворов оставалась неизменной, а концентрация N3+ была различной. Результаты этих опытов показали, что чем выше концентрация N3+ (конечно, до определенного значения), тем сильнее возрастает сорбция А + [5]. [c.64]

Если оставить в стороне основной фактор концентрационного влияния внешнего раствора на процесс ионного обмена — изменение соотношения ионов в сорбированном состоянии при изучении отношения концентраций обменивающихся ионов во внешнем растворе — и обратиться к изучению влияния ионной силы раствора при сохранении в нем постоянного соотношения концентраций противоионов, то можно обнаружить ряд явлений, существенным образом определяющих количественные законы сорбции ионов. Одно из них состоит в увеличении необменного поглощения электролитов, при увеличении ионной силы раствора, о чем будет идти речь дальше. Особенно велик этот эффект для электролитов, включающих ионы органических веществ. Заметное увеличение ионной силы раствора приводит к существенному уменьшению степени набухания ионитов, так как при этом происходит понижение активности воды. [c.194]

Влияние pH на связывание белков с полистиролами X, Y и Z продемонстрировано на рис. 4.7, 4.8 и 4.9 соответственно. Сорбирующая способность полистирола X, имеющего гидрофобную поверхность, сильно зависит от pH и ионной силы раствора (рис. 4.7). Оптимальные результаты были получены при использовании буферного раствора с низкой ионной силой и pH, соответствующим изоэлектрической точке белка. Связывающая способность полистирола Y гораздо менее чувствительна к изменению pH и ионной силы буферного раствора (рис. 4.8). Оптимальная сорбция [c.61]

В минеральных пористых сорбентах (цеолитах, глинах и др.) влияние молекулярных сил на структуру воды более заметное. Однако основную роль играют специфические центры сорбции — ионы, связь с которыми молекул воды выше, чем между собой. По этой причине можно ожидать существенное отличие структуры ассоциатов воды внутри пор от структуры льда и, как следствие, некоторое увеличение плотности сорбированной воды по отношению к объемной. [c.79]

ИЛИ вандерваальсовы силы взаимодействия. 3) Сорбция увеличивается также при взаимодействии между диполями неэлектролитов и ионами смолы. 4) Высаливающий эффект ионов оказывает противоположное действие. Уравнения, которое учитывало бы влияние всех указанных выше факторов, пока нет. Тем не менее отношение внутренней и внешней концентраций неэлектролитов приблизительно постоянно, по крайней мере в пределах малых концентраций для лю- [c.47]

Неводные ионогенные растворители также могут быть применены при хроматографии на силикагеле. В работе [134] изучено влияние ионной силы, pH элюента и основности сорбатов на величины удерживания. Роль этих факторов указывает на то, что основным процессом, определяющим сорбцию, является катионный обмен с силанольными группами поверхности. Подвижные фазы состояли из метанола с добавками хлорной кислоты, перхлората аммония, гидроксида калия. Сопоставление хроматограмм, полученных на различных силикагелях (Пар-тисил-5. Гиперсил, Силоид, Сферисорб), свидетельствует о том, что абсолютные величины удерживания на последних трех сорбентах воспроизводятся хорощо. Партисил удерживает изученные лекарственные соединения слабее, хотя селективность сорбента по отнощению к ним примерно такая же, как у других материалов. В отличие от нормально-фазовой и обращенно-фазовой хроматографии, селективность разделения несколько улучшается при малом удерживании. На рис. 4.35 представлена [c.159]

Влияние ионной силы буферного раствора на сорбцию р-галактозидазы на колонке агарозы с присоединенным п-аминофенил-р-п-тиогалактопиранозидом (колонка 114 X 17 мм, скорость потока 2,0 мл мин см- ) [c.263]

Если ионная сила исходного буфера не мешает образованию аффинного комплекса, этот буфер выгодно использовать, потому что он уменьшает неспецифическую адсорбцию полиэлектролитов на заряженных группах присоединенного аффинного лиганда, возникновение которых вполне вероятно. Поэтому к буферному раствору, из которого проводят сорбцию, рекомендуется добавлять 0,5 моль/л хлорида натрия. Влияние ионной силы на связывание р-галактозидазы на сефарозе с присоединенным -аминофенил-р-В-тиогалактопиранозпдом показано в табл. 10.1. С увеличением ионной силы количество сорбированного фермента уменьшается, но его удельная активность, напротив, растет [34]. [c.263]

Сорбционные процессы имеют большое значение в формировании техногенных гидрогеохимических аномалий, что отмёчается во многих работах, посвященных прогнозу загрязнения подземных вОд. Подавляющее большинство вьшолненных исследований в этой области не учитывает влияние техногенных гидрогеохимических обстановок на закономерности сорбции, а следовательно, и на ее параметры. Между тем из материалов П и III глав видно, что техногенная метаморфизация подземных вод сопровождается существенными изменениями ионной силы вод, физико-химических параметров миграции ингредиентов и усилением процессов комплексообразования. Кроме того, большое распространение получили процессы образования новых сорбентов в загрязненных водоносных пластах — техногенных осадков, особенности протекания которых изложены в главе IV. Все это свидетельствует о том, что особо важное значение в научно-теоретическом и методическом отношении приобрели следующие вопросы [c.148]

Значения сорбции фенола на Mg-катионите из растворов Mg la, Mg(N0g)2 и MgS04 с постоянной ионной силой л, равной 0,15, мало отличаются друг от друга, т. е. влияние аниона соли в принятых нами условиях невелико, однако заметна последовательность высаливания в ряду [c.115]

В этих условиях в соответствии с большими величинами констант ионного обмена малые ионы в растворах проявляют ограниченную конкурентную способность в сорбционном ионообменном процессе, в результате чего процесс сорбции антибиотиков группы тетрациклина из высокоактивных культуральных жидкостей определяется в основном конкуренцией с другими органическими противоионами. Результатом этих соотношений является способность ряда высокоснецифических сульфокатионитов сорбировать прямо из нативного раствора до 1 г антибиотика в расчете на 1 г сорбента. Такие же показатели достигнуты при сорбции других антибиотиков н представителей других физиологически активных веществ. В частности, высокая конкурентная способность продемонстрирована и при сорбции ферментов [115]. Следует отметить, что повышение ионной силы раствора за счет конкурирующих минеральных ионов может оказать влияние не только на ионо- [c.95]

Наконец, влияние отрицательного заряда карбоксильной группы в процессе сорбции диполярных ионов может быть в известной мере уменьшено при использовании растворов-с повышенной ионной силой в результате экранирования заряда карбоксильной группы. Действительно, при увеличении концентрации поваренной соли в растворе, из которого сорбируется аминокислота, емкость сорбции последней сначала растет, а затем убывает (рис. И). Возрастание емкости сорбции связано с экрацированием заряда карбоксильной группы. Это явленне следует рассматривать как исключительное, так как емкость сорбции повышается при росте концентрации в растворе конкурирующего иона. Дальнейшее за максимумом уменьшение емкости сорбции диполярного иона именно и связано с этой конкуренцией. [c.34]

Способность антибиотиков сорбироваться на катионитах или анионитах дает возможность сделать предварительное заключение о наличии основных или кислотных группировок в молекуле антибиотика. Более детальное количественное изучение сорбции антибиотиков позволяет подробнее изучить химическое строение и свойства вещества. Так, например, по изменению емкости сорбции антибиотика при разбавлении растворов, содержащих антибиотик и один тип конкурирующих ионов, можно судить о количестве кислотных или основных функциональных групп в молекуле антибиотика. Как было показано в первой главе, изменение сорбируемости в этих условиях зависит от соотношения валентностей сорбируемых ионов. Далее, по отклонению от эквивалентности обмена ионов можно сделать заключение о степени диссоциации кислотно-основных функциональных групп у антибиотика. На основании изучения влияния ионной силы раствора на сорбируемость антибиотика легко установить диполярный характер ионов в растворе. Наконец, метод ионных сит позволяет оценить молекулярный вес сорбируемого антибиотика. [c.89]

Как и в случае сорбции молибдена, влияние концентрации серной кислоты на поглощение ванадия анионитами является следствием его ионного состояния. Так же, как и молибден, ванадий обладает амфотер-ными свойствами, но в противоположность молибдену в сильнокислых сернокислых средах он не склонен к образованию анионных сульфатных комплексов, в силу чего сорбция его анионитами (при низких концентрациях) воз] ожна лишь из слабокислых растворов (pH >2). Влияние концентрации серно) кислоты на сорбцию ванадия анионитами иллюстрируется рис. 3. [c.128]

В качестве дополнительного подтверждения приведенного здесь механизма сорбции динолярных ионов можно упомянуть о ряде других экспериментальных фактов [40]. Влияние отрицательного заряда карбоксильной группы в процессе сорбции аминокислот может быть в известной степени уменьшено при использовании растворов с повышенной ионной силой благодаря экранированию заряда карбоксильной группы. Опыты, поставленные с целью изучения сорбции аланина смолой СДВ-3 в Ка-фор-ме из раствора, содержащего аланин с концентрацией 0,01 N и поваренную соль с различной концентрацией, подтвердили это соображение. Как видно из рис. 8, при увеличении концонтрации поваренной соли сорбируемость аланина сначала возрастает, а затем убывает. Возрастание сорбируемости связано с экранированием заряда карбоксильной группы, а уменьшение сорбируемости —с конкурирующим действием ионов иатрия. Второй способ ослабления действия карбоксильной группы в процессе [c.236]

Ионная сила элюента влияет на удерживание намного сильнее, чем изменение pH. Это известно еще из классической ионообменной хроматографии (см., например, рис. VIII.3). Если емкость ионообменника относительно невелика, сильнее всего к уменьшается с увеличением концентращ1и фосфата от 0,01 до 0,05 м. У обмжников с более высокой емкостью эта область сдвинута к более высоким концентрациям ионов. Влияние концентрации ионов в элюенте на к объясняется смещением ионообменного равновесия. Значения к компонентов пробы обратно пропорциональны концентрациям ионов. Если, используя значения к, приведенные на рис. УШ.З, построить зависимость к от обратной концентрации, то получим прямую, которая не проходит через нуль, а пересекает ось при к, равном 0,1 —0,8. Таким образом можно определить влияние матрицы на удерживание, поскольку в системе с обращенной фазой на сорбцию на поверхности матрицы почти не влияет концентрация неорганических ионов. [c.195]

Это уравнение является обобщением введенного ранее уравнения [7], позволяющего рассчитать дифференциальную свободную энергию набухания при а = 1. Соотношение (4) может быть получено при рассмотрении равновесия в тройной системе (два иона и растворитель) путем представления коэффициентов активности ионов через активность растворителя при выборе в качестве стандартных состояний для отношений коэффициентов активности их значения в сорбентах с малым количеством поглощенного растворителя [10]. Соотношение (4) позволяет рассчитать величину дифференциальной свободной энергии набухания АФнаб при равновесии смол с паровой фазой во всем интервале относительной влажности. Этим методом можно воспользоваться также для выяснения влияния набухаемости смол на константу избирательности в концентрированных растворах электролитов, активность растворителя в которых отлична от активности растворителя в растворах тех же электролитов при бесконечном разбавлении. Перед нами стояла задача выяснить роль свободной энергии набухания в избирательной сорбции иона триэтилбензиламмония и в увеличении этой избирательности, описанной нами ранее [12, 13], при переходе к растворам с высокой ионной силой. Для этого проводили изопиестическое исследование смол Дауэкс-50 X 2 и КУ-1 различного лонного состава по триэтилбензиламмонию и натрию. На рис. 1 и 2 приве- [c.267]

Таким образом, для обмена ТЯБА — N8" на смоле КУ-1 изменение термодинамического потенциала смолы (без учета влияния необменно поглощенного электролита) довольно хорошо описывает изменение избирательности сорбции органического иона при изменении ионной силы внешнего раствора. Пренебречь влиянием необменно поглощенного электролита можно было бы в том случае, если бы вклад растворителя, который поглощается ионитом вместе с необменным электролитом, в величину термодинамического потенциала набухания АФнаб не зависел от величины АФна при всех ионных составах. Это условие выполнимо в том случае, когда необменный электролит снижает поглощение растворителя смолой в одинаковой степени во всем интервале изменения ионного состава смолы. [c.271]

Уменьшение гидратации ионита при возрастании ионной силы внешнего раствора может быть ответственно за увеличение избирательности сорбции ионов триэтилбензиламмония на смоле КУ-1. Влияние эффекта изменения гидратации при сорбции органических ионов на смоле Дауэкс-50 х2 невелико. [c.273]

Данный эффект иллюср)ируется рис. 5.1,а, ще представлены изотермы сорбции ионов Ха из растворов NaNOз с различной ионной силой. Интересно отметить, что пересчет содержаний активность 2+ (см. рис. 5.1,6) не позволил исключить влияние ионной силы и не привел к совпадению изотерм произошло лишь сжатие графиков по оси абсцисс. Это свидетельствует о слабом влиянии электростатических взаимодействий в растворе на сорбционные равновесия. [c.241]

При рассмотрении влияния биполярной зарядки на скорость коагуляции мы вновь последуем выводу Фукса Сначала рассмотрим случай симметричной зарядки каждой частице с зарядом + соответствует частица того же размера с зарядом —Примером может служить естественная зарядка аэрозолей путем ад сорбции ионов из воздуха Если пренебречь индукционными силами, то вероятность столкновения двух частиц с зарядами 91 и дщ, или —и возрастает вследствие зарядки в Х/(ехрЯ,—1) или 31/[1—ехр(—Я,)] раз Среднее из этих двух выражений равно [c.165]

Влияние силы отталкивания может быть уменьшено введением в раствор повышенных концентраций минеральных солей (например, Na l). Ион натрия должен как бы экранировать отрицательный заряд карбоксильной группы, и сорбция аминокислоты должна усилиться. Но это усиление с повышением концентрации соли должно достигнуть максимума, и затем вновь начнется уменьшение сорбции, так как с дальнейшим повышением концентрации соли усилится конкуренция за сорбционные места между ионами аминокислоты и неорганическими катионами. Это предположение также подтверждено экспериментально [6, 8]. [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология