Ароматические с фосгеном

В литературе есть также сведения о применении азотной кислоты, ацетилхлорида, диметилсульфата, двуокиси серы, хлористого алюминия, сульфонилхлорида , ароматических сульфокислот (я-толуол-и п-бензолсульфокислоты ), хлорной кислоты > водной фосфорной кислоты , фос( рной кислоты с 85% фосфорного ангидрида и др. Однако сведения об условиях синтезов весьма ограничены и перспективность использования этих конденсирующих средств маловероятна. Высокий выход дифенилолпропана (95%) и большая ко-рость реакции достигаются при использовании фосгена (промотор — метилмеркаптан) . Фосген связывает образующуюся при реакции воду при этом выделяются хлористый водород и окись углерода [c.64]

Большинство веществ относится к раздражающим ядам. Одни из них действуют преимущественно на верхние дыхательные пути — хлор, аммиак, туманы кислот, акролеин, двуокись серы, другие проникают в нижние дыхательные пути и поражают легочную ткань — окислы азота, фосген, ароматические углеводороды и т. п. [c.94]

Реакция ароматических соединений с фосгеном [c.431]

Ценным методом, позволяющим вводить в ароматические соединения альдегидную группу, является реакция Вильсмайера. В качестве реагента используются полностью замещенные амиды муравьиной кислоты, чаще всего Л .Л -диметилформамид, а в качестве катализатора, активирующего эти соединения — оксохлорид фосфора, реже — фосген. Катализатор взаимодействует с амидом, образуя карбкатион —электрофильный реагент [c.137]

При ацилировании фосгеном может быть получен кетон или хлор-ангидрид кислоты в зависимости от стехиометрического соотношения компонентов. При конденсации ароматических соединений с хлорангидридом щавелевой кислоты образуются ос-дикетоны. [c.295]

Карбонилхлорид (фосген) или оксалилхлорид в присутствии какого-либо катализатора часто применяют для введения в ароматическое кольцо хлорангидридной группы, легко гидролизующейся с образованием кислоты. Следует отдавать себе отчет в том, что хлорангидрид кислоты может вступать в дальнейшую реакцию, образуя симметричный кетон. Катализатор, например хлористый [c.270]

В этой реакции можно пользоваться различными хлорангидридами кислот, например хлорангидридами жирных и ароматических кислот, фосгеном, тиофосгеном, сульфохлоридами и [c.78]

Ацилирование ароматических углеводородов по Фриделю — Крафтсу — важнейший метод синтеза кетонов различного строения. Это объясняется тем, что введение в молекулу ароматического соединения карбонильной группы затрудняет дальнейшее ацилирование, вследствие чего образуются однородные продукты реакции с хорошими выходами. В качестве ацилирующих агентов применяют хлорангидриды жирных и ароматических кислот, ангидриды кислот, фосген и карбоновые кислоты. [c.172]

Для получения весьма важных в технологии промежуточных продуктов и красителей производных мочевины ароматические амины ацилируют фосгеном [c.200]

Карбоксилирование ароматического ядра диокси дом углерода и фосгеном в присутствии хлорида алюминия [c.333]

Представляют интерес недавно появившиеся данные о взаимодействии нитрилов с фосгеном в присутствии хлористого водорода (см. также стр. 49). Так, в случае ароматических нитрилов при 100 °С в запаянных ампулах образуются приблизительно эквимольные количества 2-хлор-4,6-диарил-1,3,5-триазинов и соответствующих замещенных бензоилхлоридов. Предложена следующая схема реакции [c.273]

Процесс можно проводить в растворе ароматических галогенпроизводных в присутствии различных хлорангидридов. Несмотря на сложные условия проведения процесса, метод заслуживает серьезного внимания, так как он не требует таких энергоемких продуктов, как амин и фосген. Имеются сообщения об использовании этого метода в промышленном масштабе. [c.275]

При обычной температуре сам фосген легко растворяется в ароматических углеводородах, не вступая во взаимодействие с ними. При повышенной температуре и при освещении, по указаниям ряда авторов, фосген реагирует с метаном и бензолом, давая хлористый ацетил и, соответственно, хлористый бензоил а также присоединяется к двойной связи этиленовых углеводородов, образуя хлорангидриды галоидозамещенных кислот [c.58]

Как истинный хлорангидрид, фосген вступает в реакцию Фриделя-Крафтса с ароматическими углеводородами, в присутствии хлористого алюминия. . [c.59]

Синтез гербицидов этой группы проводят путем взаимодействия ароматических изоцианатов с алифатическими аминами. Например, для получения монурона растворяют л-хлоранилин в безводном хлорбензоле, насыщают раствор сухим НС1 при 75-90 °С и пропускают сухой фосген. [c.344]

Ароматические нитрилы реагируют с фосгеном в присутствии хлористого водорода [c.10]

Эти аддукты обладают большей реакционной способностью по отношению к алифатическим и ароматическим оксисоединениям, чем соответствующие производные угольной кислоты " . При взаимодействии аддуктов с оксисоединениями получаются эфиры угольной кислоты и гидрохлорид пиридина. Последний с фосгеном и эфирами хлоругольной кислоты не образует реакционноспособных соединений. Поэтому, как показано на схеме реакции, необходимо брать по крайней мере 2 моль пиридина на 1 моль дифенилолпропана. Для образования высокомолекулярного поликарбоната с хорошими свойствами необходимо вести реакцию в жидкой фазе, поэтому берется избыток пиридина по сравнению с рассчитанным количеством. Избыточное количество пиридина — дорогостоящего растворителя с неприятным запахом и токсичного — может 6biTjj заменено другим инертным растворителем. [c.42]

Дифенилолпропан может взаимодействовать с К,Ы -карбонилди-имидазолом, что также приводит к поликарбонатам. Штааб впервые синтезировал замещенный диамид угольной кислоты — К,Ы -карбонилдиимидазол — взаимодействием имидазола с фосгеном. Автор исследовал также реакционную способность этого соединения и нашел, что оно легко реагирует с алифатическими и ароматическими окси- и аминосоединениями и может быть использовано для связывания амино- и оксигрупп этих соединений с карбонильным остатком, так же, как и фосген. Реакцию Ы,Ы -карбонилдиимидазола с дифенилолпропаном можно записать так [c.46]

Простейшим из используемых ацилирующих реагентов является фосген (карбоиилхлорид). Его вводят в реакцию с разнообразными ароматическими аминами, в том числе и с красителями, содержащими свободные аминогруппы, получая симметрично замещенные производные мочевины [c.245]

Синтез ароматических оксиальдегидов по Реймеру — Тиману получение ароматических оксикетонов по реакции Фриса ацилирование фенолов типа резорцина (обладают большой реакционной способностью) при помощи R OOH + Zn lj конденсаиия диметиланилина с фосгеном с образованием кетона Михлера. [c.749]

Такой метод синтеза полимеров, при котором реакция осуществляется на поверхности раздела двух фаз, был назван межфазной поликонденсацией [52А, 94]. Очевидно, реакция протекает на границе раздела раствора дихлорангидрида в не смешивающемся с водой органическом растворителе н водным раствором, например диамина, содержащим акцептор кислоты. В качестве кислотной компоненты могут применяться хлоран-гидриды алифатичсских или ароматических кислот, фосген и дисульфохлориды в качестве соединения, содержащего подвижный атом водорода, — алифатические первичные и вторичные диамины или дифеиолы, а также их соли. Ароматические диамины и алифатические диолы реагируют слишком медленно, чтобы образовывать полимеры с большим молекулярным весом. Всегда возможна побочная реакиия—гидролиз галоидангндрида, которая конкурирует с основным процессом и мешает образованию полимера. В отличие от поликонденсации [c.102]

Дихлоругольпыс эфиры гликолей можно получить из большинства алифатических и ароматических дис/юв взаимодействием их с фосгеном, взятым в избытке, при низкой температуре [б, 62] [c.134]

Быстрый рост потребления полиуретановых смол привел к резкому увеличению спроса на ряд ароматических аминов. Полиуретаны получают взаимодействием полифункциопальных изоцианатов с полифункциональными гидроксильными соединениями. Из них чрезвычайно легко можно приготовлять поро- или пенопласты. Наиболее ценны и вместе с тем наиболее доступны для этой цели ароматические изоцианаты. В настоящее время 2,4-то-луолдиизоцианат вырабатывают в больших количествах многоступенчатым процессом. Толуол нитруют и продукт подвергают очистке для получения сравнительно чистого 2,4-динитротолуола. Последний восстанавливают в 2,4-толилендиамин, который дальнейшим взаимодействием с фосгеном превращают в диизоцианат. [c.232]

Сложные структуры в процессе кристаллизации поликарбонатов на основе бисфенола А были получены из раствора различными методами [5]. При этом обнаружены ленты, фибриллы, глобулы и сферолиты. Существует мнение, что возникновение фибрилл следует рассматривать как промежуточную стадию образования сфероли тов, видимых в обычном микроскопе. Позднее была показана возможность образования сферолитов при медленном испарении растворителя из раствора поликарбоната на основе бисфенола А [6]. В этой же работе впервые подробно рассмотрены условия и возможность кристаллизации поликарбонатов, полученных поликонденсацией бисфенолов различного строения с фосгеном. Исходные бисфенолы являются производными ди(4-окси-фенил) метана и различаются заместителями у центрального углеродного атома или в ароматическом ядре При этом можно выделить, в зависимости от способно сти к кристаллизации, три группы полимеров. Первая группа поликарбонатов способна образовывать лишь структуры с ближним порядком (аморфное состояние), для второй группы характерно газокристаллическое со- [c.104]

При взаимодействии гидроксилсодержащих ароматических эфиров алкилендикарбаминовой кислоты с фосгеном образуются низкомолекулярные полиуретанкарбона-ты. Поскольку уретансодержащие диоксисоединения только набухают в щелочи, поликонденсация на границе раздела фаз протекает в суспензии [55]. [c.253]

Одним из способов получения сшитых поликарбонатов является синтез ненасыщенных полимеров с последующей их полимеризацией. Для получения таких сшивающихся гомо- или смешанных поликарбонатов используют алкенилзамещенные ароматические диоксисоединения, например аллиловые эфиры бис(фенил)алка-новой кислоты [99], 2,2-ди (4-окси-З-аллилфенил) пропан, винилгидрохинон и другие [ЮО]. Так, поликонденсацией с.месей бисфенола А и 2,2-ди(4-окси-З-аллилфе-нил)пропана с фосгеном получают линейные термопластичные поликарбонаты, содержащие ненасыщенные группы, которые при нагревании, облучении или в присутствии различных инициаторов могут переходить в неплавкое и нерастворимое состояние [101]. [c.264]

Особенно ценным методом является реакция Вильсмайера, при которой формилирование проводят, используя дизамещенные формамиды и хлорокись фосфора или фосген. Однако этот метод пригоден только для сильнонуклеофильных ароматических соединений. Наиболее часто используются Ы-метилформамид и Ы,Ы-ди-метилформамид. Бензол, алкилбензолы и нафталин не дают альдегидов по реакции Вильсмайера. Реакция также не проходит или в лучшем случае приводит к низким выходам альдегидов в случае ариловых эфиров, замещенных в пара-положении. [c.362]

Фосген реагирует с ароматическими углеводородами в присутствии хлористого алюминия с образованием хлорангидридов кислот, но этот способ дает хорошие выхода только в единичных случаях, так как реакция легко идет дальше и в результате получаются к етоны (см. главу Альдегидо- и кетоногруппы ) [c.406]

Интересно, что третичные ароматические а. мины дают с фосгеном хлорангидриды р-д иалки л аминокарбоновых кислот даже в отсутствии хлористого а л ю м II ния. [c.407]

Ароматические горчичные масла получаются при взаимодействии суспензии сухих аммонийных солей арилдитиокарбаминовых кислог в безводном толуоле с фосгеном по уравнению [c.86]

Анилинокумарин получен при нагревании 4-окси- или 4-галогенкумари-на с анилином. Указанное соединение очень легко гидролизуется соляной кислотой в 4-оксикумарин [48]. Аминогруппы, расположенные в бензольном кольце кумарина, способны ко всем реакциям ароматических аминосоединений. Они дают изоцианаты и изотиоцианаты при взаимодействии с фосгеном и тиофосгеном [126] и образуют соли четвертичных аммониевых оснований и соли диазония. Соли диазония вступают в обычные для этих соединений реакции [127]. По реакции Барта [128] из 6-аминокумарина получают окись [c.145]

Ароматические производные мочевины получаются при взаимодействии аминов с фосгеном или арилизоцианатом [c.319]

Обработка фосгеном в растворе ароматического углеводорода или его хлорпроизводного при комнатной температуре с образованием дикарбамоилхлорида [c.247]

Третичный смешанный ароматический амин—диметиланилин — дает с фосгеном так называемый кетон Михлера (бесцветное велество с темп. [c.117]

По другому способу амин обрабатывают хлористым водородом или диоксидом углерода, получая соответствующие соли амина, которые затем фосгенируют при температуре выше 100 °С. Недостатком такого способа является то, что газообразный фосген очень медленно реагирует с твердыми солями амина. Сравнительно быстро реакция идет с гидрохлоридами менее основных ароматических аминов, которые диссоциируют на свободный амин и хлористый водород уже при 100 С. [c.6]

С. При получении низкокипящих изоцианатов обычно используют различные методы связывания хлористого водорода реакцию проводят в присутствии органических оснований [52, 131], непредельных соединений [1084], высококипящих изоцианатов [1100] или дозированного количества воды в мягких условиях [917]. В реакцию с фосгеном можно вводить алифатические и ароматические амины, содержащие различные другие группы, нереакционноспособные по отношению к фосгену (галоген-, циано-, нитро-, алкоксигруппы и др.). Если молекулы аминов содержат группы, способные реагировать с фосгеном, то одновременно идет и их превращение. Так, при фосгенировании аминокислот с высоким выходом получаются хлорангидриды изоцн-аиатокарбоновых кислот (1) [357, 390, 391] [c.7]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология