Время жизни состояния

В-третьих, период полураспада мессбауэровского возбужденного ядра должен лежать в пределах 1 <Ь/,< 100 не, т. е. время жизни состояния (мессбауэровского уровня) должно быть достаточно большим, чтобы принцип неопределенности не мог сильно сказываться на измерении Ет, но и достаточно малым, чтобы получались достаточно интенсивные и широкие линии, [c.115]

Излучающие триплетные состояния обычно идентифицируются как (я, л ) или (я, л ), либо на основе определенной разрешающей структуры, например колебаний С = 0, либо с помощью измерений времени жизни фосфоресценции, так как время ЖИЗНИ СОСТОЯНИЯ з(я. Я ) МНОГО больше времени жизни состояния 3( , я ). Значение A (5i—T l) может в какой-то степени указывать на природу состояний и T l, хотя такого рода критерием, очевидно, следует пользоваться с осторожностью. В последнее время для идентификации состояний (л, я ) и [c.105]

Кроме того, было показано, что время жизни состояния а П зависит от тонкой структуры своего триплетного уровня, т. е. от состояний а П , и а Па, если учитывать еще и число ротационных квант (рис. 162). Таким образом, практически состояние а П имеет как бы три разных времени радиационного существования, которые близки друг к другу по величине, при числе ротационных квант порядка J — 17. [c.300]

В растворах время жизни состояний равно примерно лишь 10 с, а для состояний Т примерно с, так как электронновозбужденные молекулы в пределах этого периода времени дезактивируются в результате вторичных процессов [3.12. Г [c.767]

Первые возбужденные синглетное и триплетное состояния существенно отличаются друг от друга по времени жизни время жизни состояния 51 составляет 10- —10 с, тогда как время жизни состояния Т достигает 10 —10 с. Затухание флуоресценции происходит по закону реакции (процесса) первого порядка. Между средним временем жизни флуоресцентного состояния тр и константой скорости затухания флуоресценции существует такая связь [c.404]

Время жизни состояния N2 около 0,02 сек. [c.27]

Подобно синглетному состоянию, триплетное состояние может возвратиться к основному состоянию в результате безызлучательного процесса (разд. 28-1), однако во многих случаях происходит переход, сопровождающийся излучением (Тх- о), несмотря на то что вероятность его невелика. Такие переходы приводят к излучению света, длина волны которого существенно больше, чем у первоначально поглощенного, и больше, чем у света, излучаемого при флуоресценции. Излучательный переход такого типа носит название фосфоресценции. Поскольку вероятность процесса фосфоресценции мала, время жизни состояния Тх может иметь величину от долей секунды до многих секунд. Для бензола при —200 °С поглощение света с длиной волны 2540 А вызывает флуоресценцию с максимумом при 2900 А и фосфоресценцию при 3400 А со временем затухания, равным 7 с. [c.439]

В спектрах в инфракрасной, видимой или ультрафиолетовой области пределы разрешения существующих приборов недостаточны для измерения естественных ширин линий. В ЯМР-спект-роскопии можно измерить естественную ширину линии и благодаря этому получить сведения о продолжительности жизни состояния. Время жизни состояния зависит от эффективности про- [c.303]

В принципе следует ожидать протекания этого процесса и для переходных металлов, но, поскольку их -электроны плохо экранированы от внешних влияний, наблюдается сильное тушение люминесценции. В других случаях (это относится и к 4/-уровням некоторых редкоземельных элементов) имеются очень низколежащие -уровни и испускание происходит в инфракрасной области (если вообще происходит). В результате многие комплексы переходных металлов, даже те, которые образуются из флуоресцирующих реагентов, являются слабо флуоресцирующими или не флуоресцируют вовсе. Однако некоторые из них все же дают линию испускания, например хелат хрома с оксином, который в твердой среде при 80 К испускает при 1,32 МКМ (см. табл. 50). Напротив, 4/-уровни редкоземельных элементов хорошо экранированы от внешних влияний. Следствием этого является, во-первых, то обстоятельство, что люминесценция, соответствующая переходам а->а, тушится не очень легко. Во-вторых, она во многом сохраняет природу атомного испускания и, таким образом, состоит из узкой линии. Наконец, испускание может происходить с уровней а, более высоких, чем йи и заканчиваться на уровнях более высоких, чем основное состояние. Следовательно, один редкоземельный элемент может давать несколько линий испускания. Если /-уровни так хорошо защищены от внешних воздействий, возникает вопрос, почему они могут быть заселены интеркомбинационной конверсией с л — я- или я — п-уровней. По-видимому, причина состоит в том, что вероятность такой интеркомбинационной конверсии действительно мала. Так, процесс 51->а, по-видимому, не может конкурировать с 51->Г1 или 51->5о, если энергетические уровни расположены, как в случае Б на рис. 180. С другой стороны, процесс Т ->а происходит, по-видимому, потому, что излучательное время жизни состояния Т много больше, чем состояния 5ь Так, Кросби и сотр. [392] нашли, что хелат диспрозия с бензоилацетоном имеет линейчатое испускание (что соответствует случаю В на рис. 180), а хелат диспрозия с дибензоил-метаном — испускание, соответствующее я-электронной полосе Б на рис. 180). Если уровень редкоземельного элемента лежит выше я — я- или я — п-синглетного уровня, имеется некоторая вероятность интеркомбинационной конверсии в противоположном направлении. Так, при возбуждении салицилата гадолиния светом 313 нм его сине-фиолетовая флуоресценция заметно усиливалась в результате поглощения света гадолинием (т. е. перехода а< а) [393]. [c.457]

Рассмотренные в разделах 5.1.1 и 5.1.2 соотношения позволяют исходя из измеренных квантовых выходов и и времен жизни флуоресценции и фосфоресценции вычислять излучательные времена жизни состояний 5 и Г) и константы скоростей безызлучательных переходов с этих состояний. [c.115]

Время жизни возбужденного состояния по отношению к испусканию света часто можно определять в терминах кинетики процесса первого порядка. Если испускание является единственным способом рассеивания энергии возбужденного состояния, то величина, обратная константе скорости исчезновения этого состояния, называется естественным временем жизни возбужденного состояния. Необходимо отличать естественное время жизни состояния от дей- [c.15]

В отечественной литературе вместо термина время жизни часто употребляют термины длительность возбужденного состояния (сокращенно д. в. с.) и время затухания (например, время затухания фосфоресценции). В переводе данной книги сохранена терминология автора, но, например, краткое выражение время жизни фосфоресценции нужно понимать как время жизни состояния, ответственного за фосфоресценцию или время затухания фосфоресценции .— Прим. ред. [c.33]

Среднее время жизни состояний 5i и Ti по отношению к испусканию может быть измерено непосредственно или подсчитано из [c.66]

Время жизни состояния должно быть больше продолжительности фотоимпульса. [c.98]

Схема энергетических уровней рубина показана на рис. 68. Полоса поглощения 5500 А, отвечающая возбуждению уровня 5ь сравнительно широка, что благоприятствует эффективной накачке при помощи интенсивного источника света. Время жизни состояния 5, по отношению к излучению очень мало (менее 10 сек) нижеследующее состояние (дублетное) имеет время жизни около 10 сек, что и обеспечивает появление вынужденного излучения света с длиной волны 6943 А. [c.300]

Радиационная защита. Определяющим является требование, чтобы перенос энергии успел произойти за время жизни состояния, с которого происходит распад молекулы (10 °— 10 з сек.). Распад ароматических молекул происходит при их возбуждении на верхние уровни, поэтому попытки ингибировать [c.93]

Время жизни состояния X весьма мало, и химические акцепторы не успевают прореагировать с ним. Процесс распада X, предшественником которого, по мнению авторов, может быть радикальная пара, приводит к появлению ионов Со и газообразных продуктов. [c.103]

Данные ЯМР-спектроскопии в некоторых случаях позволяют определить время жизни состояния с водородной связью или установить его границы. В енольных формах Р-дикетонов время жизни этих состояний, как правило, невелико. Об этом, в частности, свидетельствует равноценность химических сдвигов метильных групп в молекуле ацетилацетона. [c.297]

Для иона нафталина существует 2 = 256 возможных состояний спина протона, которые могут дать в спектре ЭПР группу сигналов из 25 отдельных линий (рис. 6.5). Спин электрона в данном ионе взаимодействует с одной определенной из 25 конфигураций спина протона этому взаимодействию соответствуют каждый раз различные частоты. При каждом переходе спиновое состояние протона изменяется по закону случая, и, таким образом, электрон может взаимодействовать либо с прежним спиновым состоянием, либо с каким-то отличным от прежнего. Среднее время жизни состояния, определяющего энергию сверхтонкого взаимодействия, наиболее мало для внешних линий спектра, и, следовательно, эти линии уширены больше, чем внутренние. [c.283]

Среднее время жизни состояния Ф1 мало — около 10 с. При атмосферном давлении время между столкновениями порядка 10 с, так что при давлениях в несколько мм рт. ст. интенсивность излучения атомов ртути в состоянии Р1 будет высокой даже в присутствии сильно тушащих газов. [c.13]

Среднее время жизни состояния Pi ртути, образующегося в процессе (1.7), около 1,1-10 с [2]. Это время жизни называется излучательным. Константа скорости реакции [c.18]

Переходы 51- Г1 (интеркомбинационная конверсия) не сопровождаются излучением, поскольку для них требуется изменение спина. Эти переходы могут происходить в результате соударений, поскольку уровни 5] и Тх близки по энергии. Излу-чательные переходы Г1 5о такл е запрещены, и, кроме того, вероятность их осуществления за счет столкновений мала. Поэтому на уровне может происходить увеличение населенности. Чтобы вызвать непрерывную генерацию, в раствор красителя надо добавить специальный тушитель триплетных состояний (например, кислород), который существенно уменьшит время жизни состояния Г]. В противном случае в системе [c.51]

Естественное вреМя жизни состояния отличается от действительного или измеренного времени жизни, так как испускание света может быть вызвано не одним, а рядом конкурирующих процессов. [c.306]

Каждое из этих состояний будет в спектре ЭПР проявляться независимо, если переходы между ними медленные, т. е. если время жизни состояний т подчиняется условию т (а — Ог) . [c.85]

Здесь необходимо отметить, что появление в выражении (V, 4-3) волновых функций возбужденных состояний является лишь результатом применения теории возмущений, и переход при комбинационном рассеянии не является комбинацией переходов молекулы г к и п г. Следовательно, нельзя считать, что молекула остается определенное время Тг в промежуточном состоянии г, а затем возвращается в состояние га. Конечно, время тг можно рассматривать как время жизни состояния г, если молекула действительно находится в этом состоянии (только не при комбинационном рассеянии, а, например, при флуоресценции или фосфоресценции). Аналогично матричный элемент электрического дипольного оператора М характеризует интенсивность электрических дипольных переходов в том случае, когда в молекуле действительно могут осуществляться такие переходы. Таким образом, можно использовать интенсивности полос поглощения и флуоресценции (фосфоресценции) для выяснения того, какой из матричных элементов М)гп вносит вклад в выражение для а, но во время процесса рассеяния молекула совершает лишь переход к - - п. [c.164]

Конечное время жизни состояний осциллятора, обусловленное спонтанным излучением, взаимодействием с частицами среды и с электромагнитным полем, приводит к уширению энергетических уровней излучающей молекулы и к распределению мощности излучения по частотам ш, определяемому формулами [c.160]

В твердых р-рах время жизни молекулы в триплетном состоянии определяется гл.обр. константами скорости излучат. интеркомбинац. перехода Т, -> Хо и безызлучат. электронно-колебат. переноса энергии на сравнительно высокочастотные колебания связей С—Н, О—Н и т. п. в этой же молекуле или в молекуле р-рителя. Поэтому квантовый выход фосфоресценций ф, лишь в неск. раз меньше квантового выхода ф, образования триплетных состояний Фя < ф, = где т -время жизни состояния Х . В дейте- [c.616]

Наблюдаемое среднее время жизни состояния 51 (тр) в большинстве случаев определяется различными процессами дезактивации флуоресценцией, бызызлучательным переходом 51 5о и переходом между состояниями 51 и Г1 (интеркомбинационный переход). Интенсивность фосфоресценции также убывает в экспоненциальной зависимости от времени. [c.404]

Основное возражение против интерпретации Венцеля относится главным образом к вопросу образования кратно-ионизованных состояний. Среднее время жизни состояний столь коротко, что возбуждение посредством двух последовательных однократных ионизаций не может быть эффективным. Поэтому электронные удары должны вызвать двойное возбуждение. Это требует для образования линии Ка более чем удвоенного обычного критического АГ-потенциала. Бэклин ) изучал этот вопрос в Л1 и нашел, что линия ЛГ 4 появляется при напряжениях, более низких, чем те, которые можно ожидать на основе этой гипотезы. Однако оказывается, что сателлиты требуют для своего появления больших (приблизительно на 25%) напряжений на трубке, чем соответствующие главные линии. [c.318]

Время жизни возбужденных состояний хлорофилла. Естественное время жизни состояния У можно вычислить из интегральной площади красной полосы поглощения Хд -> У . Строго говоря, нужно было бы принимать во внимание также и вероятности переходов от Уд к колебательным состояниям Хх 2... которые можно получить из относительных интенсивностей последовательных полос в спектре флуоресценции (см. фиг. 107) но нас интересуют здесь лшпь порядки величин. [c.40]

Выход красной флуоресценции хлорофилла в растворе равен примерно Ю7о (см. гл. XXIII). Это показывает, что действительное время жизни состояния У в растворе приблизительно в 10 ра [c.41]

Перекиси (в частности, перекись бензоила), 2,2-азобисизобути-ронитрил и геминальные хлор- и бромнитрозосоединения при фотовозбуждении распадаются с образованием соответственно алкоксильных, алкильных и галоген-радикалов. В результате происходит свободнорадикальное инициирование деструкции полимеров за счет отрыва возникшими радикалами водородного атома от макромолекул. Так, в частности, сенсибилизируется фотодеструкция цис-1,4-полиизопрена. Многие ароматические конденсированные углеводороды (нафталин, антрацен и т. п.) являются сенсибилизаторами деструкции полимеров вследствие образования синглетного кислорода. Так, нафталин ускоряет фотоокисление полиметилметакрилата, а антрацен — полистирола и 1,4-полибутадиена. Эти же сенсибилизаторы могут действовать и по механизму переноса энергии от их высших возбужденных состояний к полимеру эффективная фотодеструкция полиэтилена в присутствии фенаитрена, например, объясняется Т—Г-поглощением последнего (время жизни -состояний около 3 с) и переносом избыточной [c.183]

Из уравнения (4-1) видно, что запрещенность перехода при поглощении, проявляющаяся в малом коэффициенте экстинкции соответствующей полосы поглощения, указывает и на запрещенность излучательпого перехода, удлиняя время жизни состояния по отношению к излучению. Это означает, что если трудно заселить возбужденное состояние молекулы путем прямого поглощения, то также трудно и дезактивировать это состояние путем излучения. Однако если излучательный переход запрещен, а безызлучательных путей дезактивации возбужденного состояния нет, то в конце концов все равно излучение произойдет в среднем за время т . Все это хорошо подтверждается большим временем жизни триплетного состояния относительно испускания. Полоса поглощения, соответствующая процессу 5о -Ь /IV Гь настолько слаба, что она обычно не видна на фоне хвоста интенсивной полосы поглощения перехода 5о -Ь /lv 51. Попытаемся вычислить время жизни триплетного состояния по отношению к испусканию при условии, что частота перехода и полуширина полосы поглощения такие же, как и у бензофенона, но коэффициент экстинкции равен 10 . Среднее время жизни такого состояния по уравнению (4-2) [c.60]

Было найдено, что константа скорости интеркомбинационной конверсии квт Для бензофенона и других карбонильных соединений составляет примерно 10 сек" следовательно, время жизни состояния 51 меньше 10 сек. Ясно, что для успешной конкурен-цпи с интеркомбинационной конверсией любая реакция состояний 51 карбонильных соединений должна протекать чрезвычайно быстро. [c.167]

Так как время жизни состояния может быть сокращено также и другими факторами, особенно в результате межмо-лекулярного и внутримолекулярного переноса энергии, то информацию о химических реакциях получают из рассмотрения влияния на форму линий таких параметров, как температура, концентрации реагентов или pH. Редко бывают удобны для этой цели оптические спектры, поскольку они будут уширяться только от очень быстрых реакций. Однако ушире-ние линий в спектре комбинационного рассеяния иона три-фторацетата в присутствии трифторуксусной кислоты было приписано протонному обмену в ионных парах [21]. Существуют трудности в количественной интерпретации результатов [22]. Поэтому данный метод не нашел широкого применения. [c.146]

Изменения внутренней энергии при заполнении состояний Ззг, Зхз, 354 и 355 равны соответственно +387, 4-337, —357 и —441 см 1. Переход оптически запрещен для гелия и резрешен для неона. Измерения поперечного сечения дают значение 4Х Х10 1 см2. Если это значение справедливо, то обмен энергией при 300 К очень эффективен в среднем только одно столкновение из 6,8 имеет достаточную кинетическую энергию для компенсации увеличения внутренней энергии. Время жизни состояния Не(2 5о) даже в чистом гелии незначительно, поэтому точно измерить скорости дезактивации трудно. [c.301]

Гауссова кривая (которая хорошо аппроксимирует линии для многих веществ, например aFg) возникает просто вследствие неупорядоченной ориентации спинов в образце. Лорен-цева линия является хорошим приближением в тех случаях, когда существуют процессы, ограничивающие время жизни состояний ядерного спина, например диффузия. Эти процессы будут рассмотрены подробнее в 3. [c.8]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология