Превращение н- бутиленов в бутадиен

Часто бутилен дегидрируют в смеси с водяным паром при 500—700° над окисью цинка с добавкой около 10% окисей хрома, ванадия или молибдена [9]. Для превращения бутиленов в бутадиен может быть использован также и сухой хлористый водород. Смесь бутиленов и хлористого водорода медленно реагирует в чугунных трубках при 625—650°. Введение хлора непосредственно в центр реакционной зоны связывает водород но мере его образования и приводит к повышению выхода бутадиена. Га (ы по выходе из реактора сжижают при — 80°. [c.32]

Реакция окислительного дегидрирования н-бутиленов в бутадиен практически необратима, и поэтому возможно достигнуть почти полного превращения бутиленов [c.104]

Дегидрогенизация бутана с получением бутиленов протекает в присутствии катализаторов с хорошим выходом и достаточно быстро. Этот процесс, широко применяемый в промышленности, протекает при 600° в присутствии, например, окислов алюминия и хрома. Для дальнейшей дегидрогенизации бутиленов с получением бутадиена необходима более высокая температура — около 650° при тех же катализаторах. Так как степень превращения бутиленов в бутадиен за один проход незначительна, применяют циркуляционный метод. Выход бутадиена из бутиленов достигает 95%. [c.221]

Химические превращения углеводородов в ходе пиролиза можно условно разделить на две категории первичные и вторичные. В результате первичных реакции образуются олефины этилен, пропилен, бутилен, бутадиен. В ходе вторичных реакций олефиновые и диеновые углеводороды подвергаются реакциям конденсации, полимеризации с одновременным более глубоким разложением, в результате чего образуются ароматические углеводороды бензол, нафталин, дифенил, более конденсированная ароматика. Кроме того, в ходе процесса образуются кокс и сажа. [c.20]

Для получения бутадиена применяется каталитическое дегидрирование как н-бутана, так и -бутиленов. При одной и той же температуре в условиях, не благоприятствующих реакциям крекинга, дегидрирование бутиленов дает болео высокие равновесные выходы. Например, при температуре 650° С и атмосферном давлении конверсия до бутадиена для нормальных бутиленов составляет от 47 до 57%, а для и-бутана всего 14%. Однако с уменьшением давления до 0,167 ат равновесное превращение -бутана в бутадиен увеличивается до 49% (рис. 2). [c.200]

При относительно невысоких температурах (600—700 °С) и атмосферном давлении пропилен разлагается на бутадиен, бутилен, этилен, метан, водород и жидкие продукты сложного состава, выход которых составляет 50% (масс.) на превращенный пропилен. В этих условиях распад аллильного радикала проходит значительно медленнее, чем реакция присоединения его по двойной связи [c.72]

VI. Превращение к-бутиленов в бутадиен [c.313]

Из углеводородов, содержащихся в ББФ, нежелательными являются н-бутилен и бутадиен, которые снижают глубину превращения изобутилена и молекулярную массу полимерного продукта. [c.47]

Синтез бутиленов из этилена и пропилена. При объединении процессов димеризации этилена и диспропорционирования пропи- лена в один технологический комплекс появляется возможность превращения их в бутилены, с последующим дегидрированием в бутадиен. [c.60]

На основании кинетического анализа поведения бутенов и продуктов их окисления, а также по аналогии с превращениями олефинов на различных катализаторах окисления была предложена [207] схема окисления бутиленов в малеиновый ангидрид на ва-надий-фосфорном катализаторе, включающая два параллельных пути образования малеинового ангидрида— через бутадиен-1,3 и кротоновый альдегид [c.94]

В литературе имеются также указания на каталитическую способность окиси магния в реакциях дегидрирования бутана в бутилен [71, 72] и бутилена в бутадиен [73]. В последнем случае при 650° С выход бутадиена составлял 17,3 мол. %. Однако при этом происходит более глубокое превращение бутилена в отходящем газе содержалось до 33% СО и довольно значительное количество предельных углеводородов. С другой стороны, было показано, что MgO (магнезит) и пористый ВаО неактивны при дегидрировании метилизобутирата в метилметакрилат [74]. Наибольшее значение в реакциях дегидрирования алифатических углеводородов окислы щелочноземельных металлов, как и окислы щелочных металлов, имеют в качестве промоторов сложных катализаторов. [c.159]

Таким образом, путем дегидрирования -бутан может быть превращен в -бутилены, а с помощью двухступенчатого процесса — в бутадиен. Возможно также получение бутадиена в одну ступень. В этом случае реакционные газы будут содержать одновременно -бутан, бутилены и бутадиен. Поскольку условия каталитического дегидрирования бутапа и бутиленов несколько отличаются друг от друга, целесообразно проводить процесс дегидрирования в две ступени. [c.317]

В СССР превращение бутана и бутиленов в бутадиен особенно подробно изучалось [c.585]

Для каждого отдельного случая, для каждой конкретной установки должна быть найдена оптимальная глубина превращения, исходя из конкретных условий разумного использования олефинового сырья, и указана на технологической карте. Так, например, многие из нефтеперерабатывающих заводов находятся по соседству с заводами синтетического каучука, работающими по схеме превращения н-бутилена в бутадиен. В этом и подобных случаях можно рекомендовать частичную (селективную) полимеризацию ББФ, т. е. извлекать на полимеризационных установках только изобутилен, а м-бутилен оставлять в отработанной ББФ и направлять ее на дальнейшую переработку на завод синтетического каучука. [c.42]

В этой обратимой реакции при 600—620° С и атмосферном давлении превращению подвергается лишь 15% бутиленов так как объем газа при протекании реакции возрастает, то уменьшение давления может повысить превращение до 40%. Понижение парциальных давлений углеводородов достигается введением в смесь больших количеств перегретого водяного пара (10 объемов и более на 1 объем бутиленов), который доставляет, кроме того, теплоту, необходимую для поддержания постоянной температуры. Парогазовая смесь пропускается через неподвижный слой катализатора в виде шариков и затем из нее выделяется, как указано выше, фракция С4 — углеводородов, содержащая бутилены и бутадиен. Вследствие близости температур кипения разделить их ректификацией невозможно. Для их разделения используется способность холодного аммиачного раствора ацетата меди (I) извлекать из этой смеси бутадиен с образованием водорастворимого комплексного соединения. При нагревании из него выделяется бутадиен, а непоглощенные раствором бутилены направляются повторно на дегидрирование. Выход бутадиена, считая на прореагировавшие бутилены, достигает 85%, а выход его на исходный бутан составляет до 60% от теоретического количества. [c.267]

Для превращения изопентана в изопрен его необходимо дегидрировать, подобно тому как дегидрированием бутана и бутиленов получают бутадиен. [c.203]

В процессе Гудри [2, 40, 80, 88] для дегидрирования используется тепло, аккумулированное катализатором и инертным веществом катализатора. Процесс ведется над алюмохромовым катализатором, обработанным предварительно в течение 10 часов водяным паром при 760° С и смешанного с двухкратным количеством алунда [30, 31]. При продолжительности дегидрогенизационного цикла от 7 до 15 минут наблюдается снижение температуры на 50° С, после чего температура снова повышается путем выжига углерода на катализаторе неразбавленным воздухом. Путем соответствующего подбора условий можно добиться теплового равновесия между теплотой реакций и теплотой регенерации катализатора. При применении в качестве сырья к-бутана процесс может быть направлен па получение как бутиленов, так и бутадиена. Установка может работать при малых давлениях (порядка 127 мм рт. ст.), необходимых для получения хороших выходов бутадиена. Температура процесса устанавливается от 566 до 593° С, и объемная скорость от 0,8 до 2,0. В настоящее время завод в Эль-Сегундо (штат Калифорния) максимально развивает производство бутенов как сырья для последующего превращения в бутадиен посредством процесса Джерси (описанного ниже). [c.199]

Дегидрирование олефинов. Рассмотрим кинетические закономерности и механизм дегидрирования олефинов в присутствии кислорода на примере превращения бутиленов в бутадиен на окисном висмутмолибденовом катализаторе с соотношением Bi/Mo = 1 [36]. [c.179]

Бутилен Бутадиен Алюмо-хромовый 550 С 1084] Окиси К, Се, Сг на пленке Al Og, нанесенной на хромистую сталь, Стешень превращения 17,8% [1096] Алюмо-хромовый в импульсном режиме, 85— 200 С [1097]. См. также [1098] [c.248]

Вначале, как и при дегидрировании бутана в бутилен (стр. 404), применялись многотрубчатые контактные аппараты с внешним обогревом топочыми газами. Затем процесс стали проводить в более производительных аппаратах с движущимся предварительно нагретым катализатором, одновременно играющим роль теплоносителя. В такие аппараты вводится значительное количество перегретого до 750° водяного пара, являющегося теплоносителем и разбавителем бутадиена. В присутствии водяного пара необходимость создания вакуума, естественно, исключается. При однократном проходе через контактный аппарат степень превращения бутиленов в бутадиен составляет 30—35%. [c.402]

Активность никепьферритных катализаторов зависит от содержания в них кислорода [132, 133] с его уменьшением скорость изомеризации бутипена-1 в бутилен-2 растет, а скорость окислительного дегидрирования падает. Принимая во внимание, дао при восстановлении катализатора происходит переход Ге в Ге , было сделано предположение, что активные центры, ответственные за окислительное дегидрирование, включают в себя ионы Ге , а центры, ответственные за изомеризацию олефина, содержат ионы Ре . На никельферритном катализаторе скорость превращения бутиленов в бутадиен практически пропорциональна парциальному давлению олефина и почти не зависит от парциального давления кислорода. [c.117]

Для процесса дегидрогенизации бутиленов в бутадиен разработано несколько катализаторов. Фирма Дау кемикел компани разработала катализатор из фосфата кальция и никеля. По со-обгцению фирмы в промышленных условиях при глубине превращения 35% выход бутадиена на превращенные бутилены 90%. Фирма Филлипс петролеум раньше применяла промотированный бокситовый катализатор, пропитанный перекисью бария. На этом катализаторе выход бутадиена из бутиленов в лабораторных условиях составлял 85% при 20%-ной их конверсии и 72% при 40%-ной конверсии. В заводских условиях получен более низкий выход, равный 70—80% при 20—25%-ной конверсии. [c.71]

Кажущаяся энергия активации процессов дегидрирования до-вэльно высока для превращения н-бутана в н-бутилен 170— 1Э0 кДж/моль (40—44 ккал/моль), для дегидрирования н-бутилена в бутадиен 105—140 кДж/моль (25—34 ккал/моль), для дегидрирования этилбензола в стирол 152 кДж/моль (36 ккал/моль). IITO определяет сильную зависимость скорости дегидрирования от температуры, причем способность к дегидрированию на оксидных катализаторах уменьшается в ряду спирты > амины > алкилбензолы > парафины, увеличиваясь при удлинении и разветвлении углеродной цепи. [c.468]

DowType B [ agNi(P04)g] - катализатор дегидрогенизации, стабилизированный окисью хрома /8/. Отличительная способность - высокая селективность по отношению к бутадиену (80-90%) при превращении за проход 40-50% (на разложенный бутилен). Высокая селективность, вероятно, достигается за счет большой величины отношения концентрации водяного пара к сырью в исходной смеси (18 1), а также благодаря периодической регенерации катализатора смесью водяного пара и воздуха /14,22/. [c.76]

Однако более эффективным методом является дегидрирование бутана в две стадии [6]. Продуктами первой стадии являются неизменившийся бутан, бутилен и неконденсирующиеся газы. Неконденсирующиеся газы сразу же удаляются, а бутан и бутилен концентрируются в системе для улавливания паров, причем получается продукт для второй стадии дегидрирования. К хорошим выходам бутадиена приводят высокая температура и низкое давление дегидрирования бутилена. Катализатором обычно служит активированная окись алюмнния, пропитанная окисью хрома или магния [7, 8]. Пропускание бутана над катализатором при высоких начальных температурах (около 600°) и нормальном давлении при времени контакта 2,1 сек. приводит к высокой степени превращения бутана в бутилен. Высокая начальная температура процесса сводит к минимуму отравление катализатора, возникающее вследствие поглощения влаги во время регенерации. Обычно, когда температура понижается, катализатор теряет активность. Образовавшийся в результате реакции водород удаляют сжатием газообразного бутилена до 7 ат. Последующий контакт бутилена с катализатором такого же типа при 573° и давлении 50 мм в продолжение 0,35 сек. приводит к дегидрированию бутнлена в бутадиен с выходом 35,4%. После удаления неконденсирующихся газов получают бутадиен 18-процентной концентрации. [c.32]

Кроме малеинового ангидрида при оиислении н-бутиленов на ванадий-фосфорном катализаторе в продуктах обнаружен ряд кис-лородоодержащих веществ (см. табл. 84). Ниже приведены превращения н-бутилена и бутадиен а-1,3 в эти продукты и константы скоростей отдельных стадий [c.229]

Бутилен-2 (I), НС1 (11), 0, (П1) Бутадиен-1,3 (IV), хлорированные продукты (V), НзО, на Mg lj на пемзе 450—520° С, т = 0,5 — 12 сек, псевдоожиженный слой, соотношение I II 111 = = 1 1 0,5 или 1 11 воздух =1 1 2,5. Превращение в IV (при 480—510° С) 30%, в V < 2% [126] [c.131]

Активность простых окислов металлов при окислительном дегидрировании бутена-1 в бутадиен сравнительно невелика молярное превращение в дивинил в расчете на пропущенный бутилен на окислах олова, марганца, хрома, висмута, никеля, кобальта, индия, меди, нанесенных на фаянс, не превышает 5% (400° С, С4Н8 воздух = 0,5). На первых четырех катализаторах степень превращения в дивинил соизмерима со степенью превращения в СОд и воду, и на окислах Со, N1, Си, 1п преобладает горение, так что и селективность указанных катализаторов невелика. Другие испытанные окислы оказались вообще неактивными в отношении окислительного дегидрирования бутиленов [64]. [c.198]

Нафталин, S Бутадиен (1) Тионафтол Реакции с учас Г идрирование / Бутилен Сульфид никеля расплав, в присутствии водорода. Кроме S, сульфирующим агентом могут быть сульфогалогениды или их смеси с серой [2360] тием водорода 10 С—С- связи NiS 1 Нг = 1 1 (мол.) в продуктах нет парафина [2335] NiS NiSe 200—250° С, Нг С4Н6 =4 1, 10 ч . На NiS превращение 53—57%, на NiSe— 60—88% [1401] [c.918]

Были разработаны методы очистки ацетилена в присутствии таких ненасыщенных углеводородов, как диацетилен, этилен, аллен, бутилен, изопрен, бутадиен и цианистые соединения Цианистые соединения удаляются промыванием растворами железного купо роса и едк ого кали и.чи натра затем газы пропускаются через активированный уголь или силикагель для удаления др угих загрязнений. После ЭТОГО газ. мож но считать готовым для превращения в уксусный альдегид абсорбцией в серной кислоте в присутствии ртути или другими путями. В другом процессе а цетилен вы мо раживается из с.месей охлаждение.м при температурах от—30 до —81° [c.726]

Предельные алифатические углеводороды с 2—5 атомами углерода могут быть превращены в присутствии алюмохро-мовых катализатаров при темлературе 500—550° в олефины, имеющие тот же углеродный скелет, что и исходный парафин. Наиболее щироко изучено превращение н-бутана в смесь бутиленов, поскольку из последних, в результате дальнейшего отщепления водорода, может быть получен бутадиен-1,3 (дивинил) —основное сырье для производства синтетического каучука. Пропан аналогичным образом может быть превращен в пропилен, н-нентан з смесь амиленов, а изопентан в смесь изоамиленов . Ниже описана дегидрогенизация изопентана. [c.70]

Фирмой Shell hemi al o. запатентован процесс производства изо-п рена из изоамилена. Согласно патенту, экономичность производства изопрена обусловлена проведением одновременного дегидрирования бутилена и изоамилена. Процесс осуществляется следующим образом. Бутан дегидрируется в бутилен над алюмохромовым катализатором. Полученный бутилен очищается от бутана экстрактивной дистилляцией с ацетонитрилом. Отделение некоторого количества образовавшегося бутадиена проводится поглощением его аммиачным раствором ацетата меди. Очищенный таким образом бутилен смешивается с амиленовым сырьем. Смешанный поток направляется на установку дегидрирования, состоящую из ряда параллельно действующих реакторов. Катализатором дегидрирования является окись железа, промотированная окисью хрома и углекислым калием. Температура в реакторах 593 °С давление на входе 1,7 ат, на выходе—1,2 ат. Степень превращения бутилена в бутадиен в этих условиях составляет 25%, изоамиленов в изопрен — 35,5% 65]. [c.50]

Кажущаяся энергия активации процессов дегидрирования довольно высока для превращения н-бутана в н-бутилен 40— 44 ккал1моль, для дегидрирования н-бутилена в бутадиен 25— 34 ккал/моль и этилбензола в стирол — равна 36 ккал/моль. Это определяет сильную зависимость скорости дегидрирования от температуры, причем способность к дегидрированию на окисных ката- [c.646]

Для 800 К получаем /Срд = 0,172 кгс/см /Срд1 = 0,0112 кгс/см . Обозначая через х и у степень превращения н-бутана соответственно в н-бутилены и бутадиен, находим, что при 1 моль исходного н-бутана в равновесной смеси будет содержаться (в молях) к-бутиленов X, бутадиена-1,3 у, н-бутана 1—х — у, водорода х+2у (поскольку при образовании 1 моль диена выделяется в общем 2 моль водорода). Суммарное число молей составит [c.245]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология