Ван-дер-Ваальса в критической област

Уравнение Ван-дер-Ваальса в критической области удовлетворительно описывает состояние жидкостей и газов как качественно, так и количественно. Однако в области температур ниже критической оно дает для жидкостей только качественное описание состояния системы. Например, для изотермического коэффициента сжимаемости [c.80]

Изотерма Ван-дер-Ваальса в области температур ниже критической имеет характерную форму, изображенную на Рис. 1 рис. 1. Не все состояния, ото- [c.30]

Вопрос о том, где на диаграмме должна проходить линия азеотропов и где должна быть критическая точка азеотропа, в общем случае определяется соотношением (2.51) или (2.52) и пригодным для этой области параметров уравнением состояния системы. Ван-дер-Ваальс [1], пользуясь своим графо-аналитическим методом исследования и используя свое уравнение состояния применительно к смесям, предсказал, что линия азеотропов, во всяком случае при приближении к критической области, должна смещаться в сторону компонента с меньшим объемом молекул (меньшим значением константы Ь в его уравнении состояния). И, действительно, те экспериментальные данные, которыми мы распо- [c.104]

Согласно Эйнштейну [4] /доо 1/х . Для критической области из уравнения состояния ван-дер-Ваальса следует [c.276]

Шпаковский попытался применить для расчёта скоростей звука в СО2 в критической области уравнение Ван-дер-Ваальса, а также более сложное уравнение, учитывающее зависимость от температуры поправки к давлению. Как показали расчёты, оба уравнения пригодны только для качественной ориентировки и непригодны для количественного описания поведения СО2 в критической области. [c.145]

На рис. 2 приведены изотермы адсорбции окиси углерода на активном угле из скорлупы кокосовых орехов [5] в области температур выше критической. Константы уравнения (1) были найдены из одной изотермы Т = 319,4° С). Причем вместо р р подставляли (Г/Гир) -ркр/р> а вместо V — константу уравнения Ван-дер-Ваальса Ь. [c.430]

Природа жидкого состояния. Первая количественная теория жидкого состояния, принадлежавшая Ван-дер-Ваальсу, относится к середине 70-х годов XIX в. Согласно этой теории для жидкости и газа характерна полная хаотичность движения и расположения молекул и возможен непрерывный переход из жидкого в газообразное состояние при любых температурах ниже критической. Теория Ван-дер-Ваальса не указывала принципиальных различий между жидким и газообразным состояниями. Ван-дер-Ваальс вывел универсальное уравнение для жидкого и газообразного состояний, которое предсказывало для области температур ниже критической определенную зону давлений, где мол иметь место непрерывный переход из газообразного состояния в жидкость. Характерной особенностью такого переходного состояния является увеличение объема с увеличением давлений при постоянной температуре (пунктир на кривой 1 рис. 111.45). Предсказание теории Ван-дер-Ваальса о существовании такого состояния не подтверждалось на опыте, но в то же время стимулировало изучение физико-химических свойств жидкостей и процессов их перехода в га- [c.225]

На рис. 3 изображены изотермы газа и жидкости по уравнению Ван-дер-Ваальса. При высоких температурах (см., например, изотерму з) они мало отличаются (в особенности в области больших о) от гипербол. При понижении температуры (см. изотерму а) заметно искривление, которое при некоторой температуре (4) приводит к перегибу изотермы в точ- е К. Эта точка изображает критическое состояние вещества. [c.32]

И будем рассматривать мольный объем и как величину, играющую роль основной переменной, а давление и температуру — как величины, определяющие, совместно с константами а и Ь, численное значение коэффициентов уравнения. Очевидно, что уравнение (1.23 ) имеет, вообще говоря, три корня VI, Уг. з). значение которых зависит от значений коэффициентов. При температурах выше критической два корня являются мнимыми и только один вещественный в этой области газообразных состояний каждому значению давления и температуры, заданным совместно, соответствует одно значение мольного объема графически это означает, что здесь любая из изотерм в одной лишь точке пересекает любую из изобар. Мы видели уже, что ниже критической изотермы расположена область равновесия жидкости и пара, где изотермы, построенные по уравнению Ван-дер-Ваальса, пересекаются с изобарами, отвечающими равновесию, в трех точках. Здесь, следовательно, для соответственно выбранных значений температуры и давления все три корня рассматриваемого уравнения являются вещественными и неодинаковыми. Близ критического состояния численные значения корней мало отличаются друг от друга, и в критической точке они совпадают. [c.35]

Уравнение Ван-дер-Ваальса дает достаточно точные результаты для всех газов даже в области их критических температур и давлений. Однако при высоких давлениях, т. е. когда тотность газа велика или когда газ находится вблизи точки сжижения, это уравнение дает значительные отклонения от действительного поведения газа (ср. приведенные выше примеры 2 и 3). Отклонения объясняются тем, что при большой плотности газа на его давление оказывают влияние не только силы взаимного притяжения, но также и силы взаимного отталкивания частиц, обусловленные внешними электронными оболочками этих частиц. Кроме того, здесь на реальное поведение газа в значительной мере также оказывают влияние неупругие столкновения его частиц и другие факторы. В связи с этим, кроме уравнения Ван-дер-Ваальса, был предложен ряд других, более сложных, уравнений для реального состояния газов, на которых мы здесь останавливаться не будем, так как они для практики технологических расчетов интереса не представляют. Уравнением Ван-дер-Ваальса в производственных расчетах также пользуются довольно редко наиболее удобными и более точными для этого являются энтропийные диаграммы (глава IV, стр. 137).. [c.82]

Коагуляция наступает при значениях, лежащих ниже некоторой величины -потенциала (около 30 мВ). Это так называемый критический потенциал. Различают концентрационную коагуляцию при действии ионов с зарядами, равными 1, когда изменяется ионная сила раствора, и коагуляцию нейтрализациониую ионами с зарядами более 1, когда заметно снижается ф-потенциал. Физическая теория нарушения агрегативной зстойчивости основана на представлении о соотношении спл при- д тяжения и отталкивания прп сближении одноименно за,ряженных коллоидных частиц. При столкновении коллоидных частиц в результате броуновского движения на них действуют взаимное молекулярное притяжение, обусловленное ван-дер-ваальсо-выми силами. Сближению препятствует электростатическое отталкивание, возникающее лишь прн перекрытии диффузных слоев Ах и Ач коллоидных частиц (область Ло на ряс. 62, а). При малом расстоянии между частицами силы притяжения преобладают над сп-ламп броуновского движеиия, в результате частицы слипаются. [c.267]

Уравнение Ван-дер-Ваальса дает интересное объяснение переходу из газообразного состояния в жидкое и существованию критической точки. На рис. 9.11 показаны четыре кривые зависимости объема одного моля закиси азота N2 от давления, рассчитанные по уравнению (9.34) с использованием значений а и Ь, даваемых для N2 кривые рассчитаны для четырех температур вблизи критической точки. Рассчитанная кривая для 308,7 К, т. е. для температуры на один градус ниже критической, указывает на наличие области (средняя часть пунктирного участка кривой), в которой при понижении давления должно происходить уменьшение объема. Однако вместо этого происходит разделение на две фазы, и с уменьшением объема давление сохраняется постоянным на участке перемещения фазовой точки вдоль прямой линии от. 4 до 5 до тех пор, пока останется только одна фаза (в точке В только жидкая фаза). [c.303]

В области температур значительно выше критической, уравнение Ван-дер-Ваальса имеет вполне достаточную точность, даже при малых мольных объемах, не превышающих 200 см . [c.14]

Ниже критической температуры уравнение имеет три действительных корня, которые по Ван-дер-Ваальсу описывают равновесие пара и жидкости. Положение изотермы в двухфазной области (пунктир на рис. 10) определяется не из уравнения состояния, а из общего условия, что суммарная работа изотер- [c.102]

В 1957 г. Морей [43] в своей обобщающей работе рассмотрел проблему растворимости твердых тел в газах с позиций теории фазовых равновесий Гиббса, применение которой к критическим явлениям было осуществлено Ван-дер-Ваальсом. Это рассмотрение привело автора к выводу о существовании такой области температур (отличной для каждой системы), в которой с повышением давления возможен весьма значительный рост растворимости твердого тела в газе. Анализ и доказательство этого положения на большом экспериментальном материале приведены в цитируемой работе. [c.129]

Уравнение Ван-дер-Ваальса достаточно точно (точнее, чем уравнение состояния идеального газа) характеризует состояние реальных газов при температурах выше критических и объемах одного киломоля не менее 0,3 ж . В области температур ниже критических и при объемах одного киломоля менее 0,3 ж уравнение (18) неприменимо. В этих условиях пользуются уравнением Менделеева — Клапейрона (9) с введением поправочного коэффициента 2с, называемого коэффициентом (или фактором) сжимаемости газа [c.22]

Уравнение (1.19) содержит объем в третьей степени, следовательно, имеет или три действительных корня, или один действительный и два мнимых. На рис. 8 приведены кривые, вычисленные по константам а и 6 для двуокиси углерода. При более высоких температурах имеется один действительный корень и по мере дальнейшего повышения температуры кривые Ван-дер-Ваальса приближаются к гиперболам, соответствующим уравнению идеального газа. Однако при температурах ниже критической ( кр = 31, ГС) не получается горизонтальных прямых, соответствующих гетерогенной области, т. е. равновесному сосуществованию жидкости и пара, как это показано на рис. 4 и 5. Вместо этого [c.16]

Правило фаз в форме уравнения (IV. ) или (1У.З) неприменимо в критической области. Для однокомпонентной системы критические параметры относятся к единственному состоянию (Гкр, ркр) и здесь система не имеет степснсп свободы /=0. Однако при к= из (IV. ) вытекает, что ф = 3. В духе теории Ван-дер-Ваальса критической точке иногда сопоставляют три совпадающих корня уравнения Ван-дер-Ваальса, вводя в рассмотрение третью (метастабильную) фазу. Однако этот формальный прием не имеет физического смысла. Более точный ответ состоит в том, что для [c.121]

Л1атематическое и экспериментальное исследование этого уравнения показали, что поправки Ван-дер-Ваальса обладают глубоким физическим смыслом. Они не только качественно описывают изменения свойств системы, определяющих фазовый переход газ-жидкость, но и форму критической области. Кроме того, если силы притяжения нельзя рассматривать постоянными из-за близкодействия, обусловленного спецификой строения молекул, то уравнение Ван-дер-Ваальса допускает следующее приближение с учетом члена 1/7 - [c.36]

Как показали Ван-дер-Ваальс и Констам [18], границей применимости первого и второго законов Гиббса — Коновалова является равенство нулю величины V(см. гл. IV, 1), что возможно вблизи критической области. Подробно вопрос о границах применимости законов Гиббса — Коновалова рассмотрен А. В. Сторонкиным [191. На рис. 24 и 25 изображены диаграммы Р — х, у при Т = onst [c.112]

Однако для ряда веществ (метиловый эфир, этан, этилен и, по другим измерениям, также ксенон [15, 20]) авторы делают вывод о невозможности объяснения наблюдаемых значений Др только за счет влияния гравитации и о несправедливости уравнения Ван-дер-Ваальса, а следовательно, и всей классической концепции в критической области, хотя в [15] не приведен метод расчета, а в [20] этот вывод сделан на основании сравнения с Др, вычисленным по уравнению Ван-дер-Ваальса. Нов [7] показано, что это уравнение дает лишь качественное согласие с опытом и в таких исследованиях может рассматриваться только как выражение определенной точки зрения, а не как метод точногорасчета.Относительно предположения, что вюбразованииДр могут играть какую-то роль молекулярные рои, пока ничего сказать нельзя, так как классическаятеорияфлюктуаций требует,чтобы в системе тепловые флюктуации соответствовали отклонениям температуры Д7 10 - - 10" град, тогда как в лучших опытах ДГ 10 10 град, что при наличии в критической области сильной корреляции объемов приведет к искажению эффекта и потому на данной стадии развития техники эксперимента осуществить корректную проверку этого вопроса будет невозможно. Если, однако, принять во внимание соображение, что чем больше Д7" в системе, тем интенсивней должно идти образование молекулярных агрегатов, то можно ожидать, что с повышением точности термостатирования это влияние будет падать. Отсюда можно заключить, что молекулярные агрегаты в критической области в предельном случае (АТ 10" град) не должны влиять на р — У-измерения, хотя их образование в реальных опытах может существенно сказаться, например, в явлениях, связанных с рассеянием света, и служить одной из причин наблюдаемых отклонений в критической области от закона Эйнштейна — Смолуховского. [c.140]

Началом истории исследований систем с азеотропами при высоких давлениях нужно считать, по-видимому, работы ван-ае(р-Вааль-са, опубликованные в 80-х гг. прошлого столетия. Они были затем обобщены в его работе [22]. Сочетая термодинамический метод исследования с применением его уравнения состояния, ван-дер-Ваальс уже тагда теоретически рассмотрел фазовое поведение двойных систем различного типа. Он рассмотрел в том числе и системы, содержащие смеси, для которых равновесные жидкая и газовая фазы имеют одинаковый состав. Ванчдер-Ваальс проанализировал не только Р—Т—Л гДиаррамму, но и объемные соотношения в таких системах. Он впервые показал, что система, обладающая максимумом давления на изотерме равновесия (положительный азеотроп), имеет на критической кривой температурный минимум и указал из некоторые особенности объемного поведения системы в критической области, Системы с минимумом давления (отрицательные азеотропы) он не рассматривал. [c.21]

Ван-де р-Ваальс не рассматривал системы с отрицательными азеотропами, но указал, что такие системы должны иметь на критической кривой температурный максимум. Куенен же рассмотрел (по аналогии с положительными азеотропами) возможное фазовое поведение Таких систем и в критической области [24]. Сам он не поставил такого полного исследования, но обсудил [25] результаты [c.22]

Фазовые и объемные соотношения в двойных системах в критической области впервые подробно рассмотрел ван-дер-Ваальс. Его с Констаммом книга [1]досих пор остается фактически единственной в этом плане. Особенно это касается объемных соотношений. Ван-дер-Ваальс, как известно, в своих теоретических исследованиях комбинировал термодинамический анализ с уравнением состояния. Конечно, иногда только использование уравнения состояния позволяет сделать хоть и качественные, но практически общие выводы о поведении систем. Однако в [1] эти два подхода переплетаются слишком тесно. Принятый в цитированной книге метод термодинамического анализа не всегда, как нам кажется, является самым простым. Материал этой главы автор изложил иначе. Кроме того, ван-дер-Ваальс не имел в своем распоряжении экспериментальных данных, на которые мог бы опираться. Проведенные в настоящее время исследования позволили внести ряд уточнений и дополнений в разработанную им схему поведения двойных систем в критической области равновесия жидкость — газ. [c.89]

В этих уравнениях постоянная а характеризует, в тех или иных единицах, интенсивность сил притяжения между молекулами величина Ь обусловлена отталкиванием молекул на малых расстояниях. Если считать молекулы твердыми шарами диаметра ст, то 6 = 213лЫ,,а есть учетверенный собственный объем молекул. Постоянные а к Ь в уравнениях для данного веш,ества определяются экспериментально (эти величины будут, вообще говоря, различны в зависимости от того, какое уравнение используется). Как показывают опытные данные, постоянство параметров ак Ь выполняется приближенно лишь в ограниченной области изменений р и Т, что является следствием нестрогости зависимостей (XI. 15)—(XI. 18). При этом уравнения (XI. 16)—(XI. 18) имеют более широкую область применимости, чем уравнение (XI. 15), параметры которого оказываются существенно зависящими от температуры и метода опредедения. Хотя уравнение Ван-дер-Ваальса дает правильную качественную картину поведения жидкости и газа и объясняет существование критической точки, удовлетворительного количественного согласия с опытными данными даже в случае не очень плотных газов не получается. [c.292]

Адсорбированное вещество в микронорах в поле адсорбционных сил подобно жидкости, находящейся в сильно сн атом состоянии. По ориентировочной оценке этодгу сжатию отвечает гидростатическое давление порядка нескольких сотен атмосфер. Для области температур, значительно ниже критических, например нормальной температуре кипения, сжимаемостью жидкости в объемной фазе, а следовательно, и адсорбата можно пренебречь. По мере приближения к критической температуре плотность жидкости в объемной фазе резко падает, а ее сжимаемость сильно возрастает. Поэтому отношение плотностей адсорбата при кп и нельзя считать равным отношению реальных плотностей объемной жидкой фазы при указанных температурах. Допустим, что плотность адсорбата при критической температуре соответствует максимальному сжатию, т. е. мольному объему, выраженному константой Ъ уравнения состояния Ван-дер-Ваальса [c.62]

Когда параметр р нарастает, то в некоторый момент достигается такое критическое значение р р, при котором растворимость становится ограниченно . При этом значении начинает образовываться осадок второй фазы — концентрированного га-бухшего геля. Значение Ркр нетрудно вычислить. Ясно, что при И > 1цр происходит разделение системы полимер — растворитель на две сосуществующие фазы. Из исследования уравненш состояния (нанример, уравнеш я Ва Г-дер-Ваальса) хорошо известно, что в области сосуществования фаз кривая химического потенциала становится многозначной, 0 а проходит через максимум и минимум при изменении концентрации, т. е. В ри-тической точке кривая химического потенциала имеет точ <у перегиба, т. е. удовлетворяет условию [c.117]

При VI начинается сжижение газа. Заштрихованная площадь соответствует двухфазной области. В равновесных условиях испарение происходит по прямой И] — Уг. Резко возрастакщая ветвь выше Уг соответствует жидкому состоянию. Отрезок кривой У1Кт х может реализоваться при пересыщении пара, КгУтш —при перегреве жидкости. С ростом температуры минимум и максимум становятся менее выраженными и наконец вырождаются в точку перегиба. Она соответствует критической точке с координатами Ркр, Ккр и Гкр, в которой свойства жидкости и газа становятся идентичными. Из критической изотермы получаются соотношения между критическими величинами и константами уравнения Ван-дер-Ваальса [c.435]

От Н-связи частично зависит существование и другого явления, а именно критических температур растворения в системах, имеющих область расслаивания. Выше верхней критической и ниже нижней критической температуры растворения компоненты смешиваются неограниченно. На рис. 13 приведены такие замкнутые кривые растворимости 2,4- и 2,5-диметилпиридинов в воде по данным Эндона и Кокса [45а]. В последующих работах эти авторы рассмотрели другие системы, содержащие производные пиридина и воду (см. [453] и приведенные там ссылки). Существование верхних критических температур растворения можно объяснить с помощью теории регулярных растворов что же касается нижних критических температур растворения, то их объяснение более затруднительно, поскольку для соответствующего перехода требуются большие отрицательные изменения энтропии и небольшие отрицательные энтальпии. Эйринг [932] предположил, что условием осуществления таких переходов является чувствительное равновесие между Н-связями и силами Ван-дер-Ваальса. В более поздней работе Копп и Эверетт [440] рассмотрели термодинамические и структурные факторы, ответственные за существование критических явлений в растворах, и пришли к выводу, что необходимым условием существования нижних критических [c.45]

Неавтономность адсорбционного слоя и связанное с ней влияние на его строение поверхности адсорбента являются причиной большего разнообразия поверхностных фаз по сравнению с объемными. Условно фазы адсорбированного монослоя можно подразделить на две группы 1 фазы, структурно связанные со строением поверхности адсорбен-тга, 2) фазы, структурно не зависящие от ее строения. Интерпретация явлений, относящихся ко второй группе, проще и основана на прямой аналогии с обычными трехмерными фазами. Действительно, рис. 1 полностью эквивалентен трехмерной фазовой диаграмме и на нем легко выделяются области двумерных газа, жидкости и кристалла. Молекулы двумерного газа, находящиеся в адсорбционном слое, так же как и трехмерного, мобильны и мало влияют друг на друга, но двумерному кристаллу свойственно регулярное расположение молекул в слое. Ниже температуры тройной точки возможны фазовые переходы между двумернцм газом и двумерным кристаллом в интервале температур между тройной и критической точками возможно сосуществование двух из следующих фаз двумерный газ, двумерная жидкость, двумерный кристалл наконец, выше критической температуры возможны переходы между кристаллом и сверхкритическим флюидом. Для теоретического описания фазовых переходов в таких слоях используются двумерные аналоги обычных уравнений состояния. В частности, нашли применение двумерное уравнение состояния Ван-дер-Ваальса, уравнения теории свободной площади (аналог теории свободного объема жидкости), двумерное вириальное уравнение состояния. Подробный обзор двумерных уравнений состояния дан в работе [6]. [c.26]

Как видно по изотермам, проведенным на этом графике штриховыми линиями, системе свойственно фазовое превращение, в общих чертах схожее с фазовым превращением вандер-ваальсова газа, но в данном случае наличие такого превращения предсказывается теорией строго, без перегибов, не имеющих физического смысла, и без построения Максвелла. Форма границы двухфазной области, критическая температура и теплоемкость количественно отличны от того, что дает уравнение Ван дер Ваальса. [c.375]

Как отмечалось ранее, законы классической термоданамики не применимы в диффузной неоднородной области. Кроме того, для ситуации, изображенной на рис. 24.4,6, топология дисперсии очень сложна и трудно рассчитывается. Эти причины приводят к тому, что с помощью уравнения (7) мы можем только оценить величину а по порядку величины, предполагая что Р — константа. В уравнении (7) имеется два сомножителя L и примерно равно 30 (эрг/см3) /г (рис. 24.2). Оценить величину L2 можно с помощью результатов, полученных при измерениях спино-дального разложения в бинарных сплавах. Для этих систем было показано, что L равно 10 5 (эрг/см) [27]. Это значение в случае микроэмульсий можно рассматривать как верхнюю границу. Действительно, в рассматриваемом случае значение 1,2 может быть меньше, если взаимодействия отталкивания в двойном слое между глобулами приведут к достаточно большому положительному вкладу в И22 и/или если силы притяжения между глобулами и молекулами в непрерывной фазе достаточно сильны. В большинстве случаев силы в двойном слое преобладают над силами притяжения Ван-дер-Ваальса (см. предыдущий раздел), и в этих случаях отношение Ы22/ 2 дает отрицательный вклад в величину в отличие от положительного вклада этого члена в сплавах. может быть очень малой величиной и даже равняться нулю, если отталкивание в двойном слое и/или сипы притяжения между глобулой и молекулами непрерывной фазы достаточно велики. Отметим, что дпя мо-пекулярных смесей и становится равным нулю в критической точке, поскольку в этой точке ф =ф", а для микроэмульсий а также может быть очень мало и даже равно нулю из-за члена [c.454]

Уравнение (14), выведенное в работе /2/, представляет собой одну из наибопее развернутых форм условий равновесия между конплек-сом жидких фаз и паром. Это уравнение выражает взаимосвязь между изменениями давления, температуры и состава сосуществующих фаз. Кроме уравнения (14) из уравнения (13) вытекает еще одно аналогичное соотношение, если выразить дифференциал через переменные состояния паровой фазы. Уравнение (14) по форме совпадает с обобщенным дифференциальным уравнением Ван-дер-Ваальса для двухфазного равновесия /VI оно может быть использовано с теми же целями, но применительно к равновесию комплекс жидких фаз - пар.Отметим также для дальнейшего, что в областях, далеких от критических, и 5 1 положительны, поскольку. [c.47]

Куенен проводил свои исследования не с целью изучения систем с азеотропизмом. Он и не предполагал, что в этих системах существуют азеотропные смеси. Поэтому, несмотря на знакомство с работами ван-(де р-Ваальса, полученные им результаты паказались ему, как он сам об этом пишет, неожиданными и новыми. Главным итогом этих исследований можно считать первое экспериментальное подтверждение того факта, что в системах с максимальным давлением на изотерме давления пара критические кривые имеют температурный минимум. Надо сказать, что форма критической ривой была в этих работах изучена наиболее достоверно (рис. 1.11). Объемные измерения для системы МгО—СзНб, несмотря на их малую точность, впервые показали, что после оцределенной температуры в системе появляются, вместо одной гетерогенной области равновесия жидкость — газ, две отдельные гетерогенные области. Таким образом, для систем с положительными азеотропами были получены важные экспериментальные результаты. [c.22]

Системы с отрицательными азеотропами при высоких дарениях были изучены только в одной работе [34]. В ней была исследована (Чритичеокая кривая в координатах Т—для смеси пиридин — уисуоная кислота. Работа была проведена, по указанию самих авторов, недостаточно точно. Но тем не менее на критической кривой, в соответствии с предположением ван-дер-Ваальса, наблюдается отчетливый температурный максимум. Перечень систем с азеотропами, для которых были изучены фазовые равновесия при высоких давлениях, конечно, не исчерпывается наэваиными в этом обзоре, но общее число их очень невелико. Кроме того, до последнего времени очень мало уделялось внимания обсуждению каких-либо особенностей в фазовом и термодинамическом поведении таких систем, которые были бы характерны для всего класса смесей. И только с начала 70-х гг. под руководством автора были начаты систематические исследования систем с азеотропами при высоких давлениях, в критической и закритической областях. Результаты этих исследований будут обсуждены в соответствующих главах настоящей монографии. [c.24]

Составы сосуществующих фаз для обычных систем будут одинаковыми только на краях концентрационного интервала (на осях чистых компонентов). Равновесные же фазы для смесей (за исключением критической точки) будут различаться и объемами, и составами. Точки, соответствующие одинаковому давлению на изотермических кривых V—Ni для жидкости и газа, будут показывать значения объемов и составов равновесных фаз при данных давлении и температуре. Эти точки по терминологии ван-дер-Ваальса [1] называют нодами. Прямые же v—Ni, соединяющие эти точки в гетерогенной области, называют коннодами. На рис. 2.17 цифрами у коннод отмечены значения равновесных при данной температуре давлений в системе. Пограничная кривая, очерчивающая область существования двухфазного равновесия, состоящая из двух ветвей (жидкости и пара), имеет, следовательно, по две ноды для каждого давления и называется бинодалью. [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология