Комплекс двумерный

На покрытие в условиях грунта действует комплекс факторов, создающих в нем различные механические напряжения. Однако практически наибольшее влияние на изменение защитной способности покрытий трубопроводов во втором периоде оказывают напряжение растяжения, приложенное в момент нанесения внутренние термоупругие напряжения растяжения, возникающие вследствие перепадов температуры напряжения растяжения, возникающие под влиянием внутреннего статического давления в трубопроводе добавочные напряжения о , возникающие в материале покрытия у вершины трещин под влиянием двумерного давления молекул поверхностно-активной среды, роль которой выполняет почвенная влага с растворенными в ней веществами, а также под влиянием расклинивающего действия почвенных частиц /. [c.74]

Класс III. Кристаллы, содержащие конечные, одно- или двумерно-бесконечные комплексы, объединенные связями металл—металл. В классах I и II были рассмотрены субъединицы, в которых реализуются связи m—m в случае дополнительного связывания мостиковыми атомами X их относят к классу II. В классах 1а и Па эти группировки дополнительно связываются атомами X, но без образования дополнительных связей m—m. Теперь необходимо обособить следующий класс структур с многочисленными связями металл — металл (т—т) между конечными или одно- или двумерно-бесконечными субъединицами. Внутри этих группировок также может осуществляться m—m-связывание, но не обязательно. Данный класс [c.371]

Поля диаграммы состояния, отвечающие областям существования льда, воды и пара, которые ограничены соответствующими ли ниями двухфазных равновесий, представляют собой двумерные геометрические комплексы (имеют две степени свободы). В пределах этих полей можно произвольно менять оба параметра (м температуру и давление), а система при этом будет оставаться однофазной. Итак, тройная точка, в которой сосуществуют в однокомпонентной системе три фазы, представляет равновесие с нулевой степенью свободы, или нонвариантное равновесие. Аналогично двух- и o i4o [c.324]

Любой путь из долины реагентов в долину продуктов пересекает водораздельную линию. Если пересечение происходит под прямым углом, то именно в точке пересечения находится максимум кривой и (л-). Следовательно, в этом случае вершина энергетического барьера находится на водораздельной линии. Поэтому миьи мальный барьер будет преодолеваться, если путь реакции проходит через точку водораздельной линии, соответствующую минимальной энергии на водораздельной линии. На двумерной поверхности это будет седлообразная точка-, или точка перевала. Эта точка как раз и соответствует переходному состоянию или активированному комплексу. [c.83]

Поля диаграммы состояния, отвечающие областям существования льда, воды и пара, которые ограничены соответствующими линиями двухфазных равновесий, представляют собой двумерные геометрические комплексы (имеют две степени свободы). В пределах этих полей можно произвольно менять оба параметра (и температуру, и давление), а система при этом будет оставаться однофазной. Итак, тройная точка, в которой сосуществуют в однокомпонентной системе три фазы, представляет равновесие с нулевой степенью свободы, или нонвариантное равновесие. Аналогично двух- и однофазные состояния, отвечающие линиям и полям диаграммы, принадлежат равновесиям с одной или двумя степенями свободы или представляют моновариантные или дивариантные (бивариантные) равновесия. [c.193]

Один из этих подходов состоит в локализации ковалентных сшивок между нуклеосомиыми гистонами и ДНК. Принцип локализации заключается в том, что сшитые комплексы белков с ДНК разделяют в двумерных гель-электрофорезах, причем после электрофореза первого направления в геле расщепляют белковый или нуклеиновый компонент комплексов и разделяют во втором направлении только ДНК или только белки соответственно. Таким образом была получена карта линейного расположения гистонов на ДНК (рис. 125). Гистоны НЗ, Н4 располагаются в центре нук-леосомной ДНК, в то время как гистоны Н2А, Н2В локализованы на периферии. Гистон НЗ взаимодействует с центральным и концевым участками нуклеосомной ДНК. Хотя эти участки на развернутой ДНК расположены далеко друг от друга, они сближаются на свернутой в нуклеосому ДНК и, видимо, с ними взаимодействует одна и та же молекула гистона НЗ. На этой же карте видно, что не вся ДНК сплошь покрыта гистонами, а есть свободные от взаимодействия сегменты, например первые 20 нуклеотидов от 5 -концов обеих цепей нуклеосомной ДНК и участки, расположенные на расстоянии около 120 нуклеотидов от 5 -концов. Внутри нуклеосомы гистоны находятся в тесном контакте друг с другом, о чем свидетельствует образование почти всех возможных [c.240]

Спектроскопия ЯМР высокого разрешения как наиболее информативный и мощный метод структурных и дагаамических исследований столь глубоко пронизывает все химические дисциплины, что без овладения ее основами нельзя рассчитывать на успех в работе в любой области химии. Поразительная особенность этого метода необычайно быстрое его развитие на протяжении всех последних 45 лет с момента открытия ЯМР в 1945 г. События последних 10 лет завершились полным обновлением методического арсенала и аппаратуры ЯМР. Основу приборного парка сейчас составляют спектрометры, оснащенные мощными сверхпроводящими соленоидальными магнитами, позволяющими создавать постоянные и очень однородные поля напряженностью до 14,1 Т. Каждый из таких приборов представляет собой сложный измерительно-вычислительный комплекс, содержащий помимо магнита и радиоэлектронных блоков одрш или дна компьютера, обладающие высоким быстродействием, большими объемами оперативной памяти и дисками огромной емкости. Импульсные методики возбуждения и регистрации сигналов с последующим быстрым фурье-преобразованием окончательно вытеснили режим непрерывной развертки, доминировавший в ЯМР до конца 70-х годов. Как правило, получаемая спектральная информащ1я перед ее отображением в виде стандартного спектра подвергается сложной математической обработке. На несколько порядков возросла чувствительность приборов. Методы двумерной спектроскопии и другие методики, реализующие сложные импульсные последовательности при возбуждении систем магнитных ядер, кардинально изменили весь методический арсенал исследователей и открыли перед ЯМР новые области применений. Эти новые и новейшие достижения уже нашли свое отражение в нескольких монографиях, появившихся за рубежом и в переводах на русский язык. Но они рассчитаны иа специалистов с хорошей физико-математической подготовкой. Между тем подавляющее большинство химиков-экспериментаторов ие обладают такой подготовкой. Более того, для практического приложения современного ЯМР вполне достаточно ясного понимания лишь основных физических пришдапов поведения ансамблей магнитных ядер при воздействии радиочастотных полей. Это понимание обеспечивает химику правильный выбор метода [c.5]

При переходе к /-элементам усиливается тенденция к формированию в водных растворах комплексов с участием трех молекул комплексона. При этом даже при стехиометрическом соотношении компонентов в растворе в соизмеримых количествах сосуществуют М и МЬ, МЬ и МЬг, МЬг и МЬз (рис. 2 2). Для празеодима при 25°С и ц=1,0 1е/(мь = 6,08 1е([МЬ2]/[М]-/[Ь]2 = 10,67 1е([МЬз]/[М][Ь]з = 13,77 [182]. Растворимость комплексонатов в ряду ЬпЬ—ЬпЬ2—ЬпЬз повышается по мере уменьшения в соединении соотношения металл лиганд. Это становится понятным при сопоставлении рентгеноструктурных данных для нормального комплекса [Ыс1(Н20)з1(1а]С1 и Кз[УЬ(1(]а)з]-6Н20 [208]. В первом случае ион неодима, имея к. ч. 9, реализует его за счет трех донорных атомов своей молекулы ИДА, трех молекул воды и оставшиеся три места заполняет атомами кислорода молекул ИДА соседних комплексонатов. В результате в твердом соединении формируется прочная двумерная сеть, препятствующая переходу отдельных фрагментов [Ыс1(Н20)з1 а]+ в жидкую фазу В комплексонате иттербия, также имеющего к. ч. 9, молекулы ИДА полностью насыщают [c.109]

Теперь проанализируем, какой вклад в величину к(е) внесут вращения молекулы А и А как целого. Для этого как молекулу А, так и молекулу А" моделируют невзаимодействующими двумерным ротатором и одномерным ротатором с максимальной вращательной постоянной. Одномерный ротатор отвечает вращению вокруг разрываемой связи. При таком рассмотрении одномерный ротатор включается в систему внутренних свободных вращений, а угловой момент J приписывается двумерному ротатору. Таким образом, вращение молекулы как целого увеличивает число внутренних степеней свободы. Будем под е понимать энергию внутренних степеней свободы молекулы АВ с учетом одной степени свободы от вращения молекулы как це -лого. Обозначим энергию двумерного ротатора ej для активной молекулы и е - для активированного комплекса. Энергетическая диахрамма показана в правой части рис. 4.11. [c.103]

Конформационный анализ циклического декапептида грамицидина S проводился рядом исследователей [292-297]. В табл. III.35 значения двугранных углов ф, у основной цепи молекулы, рассчитанные М. Дигертом и соавт. [292], П. Де Сантисом и А. Ликвори [294], Ф. Момани и соавт. [296], Р. Скоттом и соавт. [297], сопоставлены с результатами исследований спектров ЯМР, КД, ИК [298, 299] и данными рентгеноструктурного анализа [300]. За одним исключением [296], между теоретическими и экспериментальными моделями нет значительных различий. И те и другие привели к структуре грамицидина S, состоящей из двух (3-складчатых листов, соединенных двумя (3-изгибами и скрепленных четырьмя поперечными водородными связями. По форме основной цепи приведенные в табл. Ш.35 конформации находятся в удовлетворительном согласии с кристаллической структурой гидратированного комплекса грамицидина S с мочевиной [301], а также данными двумерной ЯМР-спектроскопии [302]. [c.395]

Разделение в вышеуказанной системе легко в основу современной номенклатуры рибосомных белков. Было предложено обозначать рибосомные белки цифрами по порядку сверху вниз, как это видно на двумерных электрофореграммах (рис. 53 и 54). Белки малой (small) рибосомной субчастицы (30S или 40S) отмечаются индексом S (S1, S2, S3, и т. д.), а белки большой (large) рибосомной субчастицы (50S или 60S) — соответственно, индексом L (L1, L2, L3, и т. д.). Малая субчастица рибосомы Е. oli содержит 21 белок, от S1 до 521. Большая субчастица рибосомы содержит 32 различных белка, от L1 до L34 пятно, обозначенное первоначально как L8, не представляет собой отдельного белка, а является комплексом белков L10 и L12 пятна, обозначенные как L7 и L12, оказались одним и тем же белком, и L7 является лишь N-ацетилированным производным L12. Белок S20 в малой субчастице оказался идентичным белку L26 в большой субчастице. Таким образом, 70S рибосома Е. соИ содержит 52 различных белка. [c.91]

Бесконечные линейные системы связанных между собой атомов металла представляют особый интерес в связи с тем, что их образование приводит к металлической проводимости. В HgзAsF6 (разд. 26.3) цепочки атомов Hg параллельны тетрагональным осям а, что обеспечивает двумерную проводимость. Иного типа связи металл — металл присутствуют в одномерном металле [КаР1 (СЫ)4] Бго.з-ЗНзО (разд. 27.9.5). Ионы Р1(СЫ)42 сочленены в колонки своими параллельными плоскостями, вдоль цепи происходит перекрывание -орбиталей. В случае (гипотетического) отсутствия ионов Вг делокализо-ванная зона должна была бы быть заполненной, но ионы удаляют в среднем 0,3 электрона из каждого комплекса. Поэтому зона заполнена только на что и приводит к металлической проводимости вдоль цепей. [c.367]

Другие комплексные галогениды удобно классифицировать в зависимости от типа групп, образуе.мых в структуре атомами В и X. Из этих атомов могут формироваться конечные группы (в простейшем случае моноядерные группы ВХп) или бесконечные системы, если атомы В соединяются друг с другом через мостиковые атомы X с образованием одно- нли двумерных комплексных ионов, что и отражено в делении комплексов па группы в табл. 10.1. Далее отдельно выделяются структуры, содержащие дополнительные ионы Х (не координпрованные атомами В). В принципе было бы логичным выделить в отдельную группу и трехмерные системы связанных атомов В и X. Например, в структуре типа перовскита АВХз атомы В п X образуют трехмерный каркас из октаэдров, соединенных через вершины (структура типа КеОз) ионы А с координационным числом 12 занимают пустоты в каркасе. Однако такое выделе- [c.134]

Сиособы сочетания атомов фосфора в фосфидах очень разнообразны от одиночных атомов (ионы Р в соединениях электроположительных элементов) через одно-, двумерные комплексы Рп ВПЛОТЬ до трехмерных (заряженных) сеток. Радиус иона Р , рассчитанный из ионных структур типа N. gзPъ составляет около 1,9 А. Во всех фосфидах, содержащих системы связанных атомов фосфора, некоторые (пли все) из этих атомов образуют менее трех связей Р—Р лишь в одной из модификаций элементного фосфора каждый атом оказывается связанным с тремя соседями. Образование одной связи Р—Р каждым [c.605]

Мостиковые группы —3—С—N— встречаются в ряде соединеннй Сс1, Мд, РЬ, Со, N1, Си, Рс1, Р1. Примером конечной молекулы служит платиновый комплекс а [10], тогда как Сс1 (е1и)2( С1 )2 [11] (изоструктурное соединение свинца б) содержит бесконечные цепи. В Со(ЗСК)2-ЗН20 [12] реализуются аналогичные цепи типа б, в которых лиганд е1и замещается молекулой НгО (третья молекула Н2О не входит в состав внутренней сферы комплекса). Для ртути известны примеры как двумерных, так и трехмерных комплексов (см. гл. 26). [c.35]

Особый тип комплексов включения обнаружен в хиральных матрицах, образуемых набухщими производными микрокристаллической целлюлозы. Разделение на триацетилцеллюлозе, получаемой гетерогенным ацилированием с целью сохранения микрокристаллической структуры, как выяснилось, отчасти протекает по механизму стерического исключения. Так, в серии ароматических углеводородов (не обладающих в заметной степени способностью к образованию связей) бензол удерживается достаточно сильно, мезитилен (2,3,5-триметилбензол) — значительно слабее, а 1,3,5-тpи-/и/7e/ -бyтилбeнзoл не удерживается (полностью исключается). Объяснить это можно тем, что полисахаридные цепи имеют сильно переплетенную структуру и образуют своего рода двумерное молекулярное сито, допускающее включение определенных плоских ароматических структур и исключающее, по стерическим причинам, более объемные структуры. Кроме того, более сильное удерживание бензола (по сравнению с толуолом) заставляет предположить, например, наличие карманов в структуре каналов и возможность вторичных эффектов. [c.79]

Жаботинский и Заикин наблюдали и изучали автоволновые процессы в описанной химической системе. Для того чтобы система была распределенной, необходимо отсутствие конвекции при наличии диффузии. Это осуществляется в тонких трубках (одномерная система) или в тонких слоях (двумерная система). Б качестве катализатора применялся не Се " , а ферроиновый комплекс железа. Возбуждение системы производится прикосновением к поверхности раствора иглой, смоченной раствором AgNOJ (Ag связывает Вг") или нагретой проволокой. Возникают волны, бегущие со скоростью около 0,01 см/с. Экспериментально были обнаружены точечные источники автогенерации — [c.519]

ОН М в общем случае ОН-группы являются общими для координационных групп различных атомов металла, так что можно выделить взаимосвязанную систему ОН и М. Такой протяженный комплекс гидроксид-ион — металл может быть конечным нли бесконечным (одно-, дву- или трехмерным), и при описании структур гидроксооксосолей обычно сначала выделяют М—ОН-комплекс, а затем показывают, как такие комплексы соединены друг с другом в кристаллической основной соли. Описание структуры в терминах М—ОН-комплекса — это в значительной степени вопрос удобства. Например, система М—ОН может быть одно- или двумерной, а оксо-ионы могут связывать эти одно- или двумерные фрагменты в обычную трехмерную структуру, т. е. в структуру, не являющуюся ни цепочечной, НИ слоистой. Так, например, в то время как Си2(ОН)зХОз и 7п5(0Н)8С12-Н20 имеют слоистые структуры, Си (ОН) Юз, Ре(0Н)504, 2п2(0Н)2304 и 2п5(ОН)б(СОз)2 имеют трехмерные структуры, хотя хорошо видно, что они построены пз одио-или двумерных фрагментов М—ОН. Следует подчеркнуть, что не существует простой зависимости между отношением ОН М 1 возможными типами комплексов М—ОН. В предположении, что к.чждая группа ОН связана с двумя атомами металла, при отношении 0Н М>1 возможно образование как циклических, так и линейных М—ОН-комилексов. Некоторые из комплексов М—ОН в основных солях, образованных из разбавленных растворов с высоким отношением ОН М, сходны со структурами конечных продуктов гидролиза, а именно со структурами соответствующих гидроксидов или оксидов металла. [c.375]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология