Двумерные ЖК и свойства поверхностей

Структура и свойства поверхности, включающей слой или более атомов металлов или их оксидов, значительно отличаются от отдельных атомов или атомных кластеров на поверхности. Поскольку появляется двумерная структура (а в действительности свойства поверхности распространяются вглубь твердого тела на десятки нанометров), то для характеристики свойств используются уже не отдельные атомные или молекулярные орбитали, их магнитные моменты и характеристические частоты, а электронные зоны, валентные зоны и зоны проводимости, фононные и маг-нонные возбуждения. Однако поверхностные состояния имеют энергии, отличные от массивных твердых тел. Одна из причин — это нарущение трехмерной периодичности на поверхности. В кристаллическом поле или поле лигандов пониженной симметрии для поверхности оксидов переходных металлов вырождение -уровней снимается и их энергия становится ниже энергии вырожденных d-электронов (орбитали вд и <23) массивного оксида. Качественные оценки энергии поверхностных уровней можно сделать, например, с помощью формулы АЕ, = (1 - Р)Ед/2 [12], которая характеризует расстояние пониженного одноэлектронного донорного уровня до зоны проводимости (или повыщенного акцепторного уровня до валентной зоны). [c.127]

ДВУМЕРНЫЕ ЖК И СВОЙСТВА ПОВЕРХНОСТЕЙ [c.120]

Ориентация ЖК поверхностями. Рассказывая о том, что жидкокристаллические пленки представляют из себя объекты, в которых, пожалуй, в наиболее чистом виде проявляются свойства двумерных систем, следует также сказать, что с помощью жидких кристаллов могут быть изучены свойства других двумерных объектов. Например, свойства поверхностей твердых тел. Прежде чем говорить о том, как исследуется с помощью жидких кристаллов поверхность с неизвестными свойствами, остановимся сначала подробнее на том, как специально обработанные поверхности применяются для воздействия на ЖК. [c.127]

В классической механике сплошных сред рассматриваются однородные изотропные материалы. Критерии их ослабления устанавливаются с учетом того, что материал действительно обладает такими важнейшими свойствами, как прочность при одноосном растяжении, прочность при сдвиге, упругое (обратимое) удлинение и предельная растяжимость (до разрыва), способность накопления энергии, которая определяет ослабление напряженного образца. Если в процессе определения подобных критериев все параметры внешних условий нагружения (температура Т, скорость деформирования е или наличие окружающей среды) выбраны постоянными, то ослабления следует ожидать, когда составляющие произвольно направленного напряжения (обычно рассматриваются составляющие по трем основным осям Оь 02 и оз) образуют такую комбинацию, что определяемая величина достигает критического значения С. В зависимости от Г и е С может принимать различные значения. Условие /(01, 02, Оз)—С Т, е) соответствует двумерной поверхности ослабления материала в трехмерном пространстве напряжений. Стабильные значения напряжения образуют непрерывное тело, ограниченное поверхностью ослабления в точках нестабильности напряжения. [c.67]

Мономолекулярные пленки ПАВ на поверхности воды могут находиться в различных состояниях, которые зависят от свойств молекул ПАВ, а также от температуры и степени сжатия. Основной характеристикой нерастворимых в воде монослоев ПАВ является изотерма л —5 (двумерное давление — площадь, занятая 1 моль ПАВ на поверхности воды). Например, молекулы жирных кислот, находясь на поверхности воды в малой концентрации, ведут себя как газ, расположенный не в объеме, а в плоскости (двумерный газ). Они свободно перемещаются по поверхности, не взаимодействуя друг с другом. При уменьшении площади 5 давление молекул на боковые стенки увеличивается, подчиняясь законам идеальных двумерных газов. Изотерма зависимости л —5 [c.322]

Граница раздела фаз пе является математической поверхностью. При движении по нормали к поверхности раздела фаз все свойства вещества изменяются непрерывно, но эти измепения фактически сосредоточены па очень малом расстоянии в несколько молекулярных диаметров. По сравнению с размерами объемных фаз это почти пренебрежимо малая величина. Поэтому поверхность раздела фаз иногда рассматривают как особую двумерную фазу. В этом приближении свойства объемных фаз принимают постоянными вплоть до математической поверхности раздела фаз, а возникающие при этом описании избытки (энергии, количеств веществ, энтропии) относят непосредственно к единице поверхности раздела фаз. Например, так определяют удельную абсолютную адсорбцию -го компонента а,- — это его количество л,-, приходящееся на единицу поверхности межфазной границы IJ, [c.156]

Бурное развитие химии высокополимеров требует изучения их поверхностных свойств. Кривые я — А для многих полимеров дают горизонтальные участки, отражающие двумерные фазовые переходы. Современные статистические расчеты основываются на решеточной модели, в которой отдельные полярные звенья цепи — центры адсорбции образуют простую (например, кубическую) решетку на поверхности с провисающими в раствор петлями. Это направление развивается в последние годы в связи с фундаментальной проблемой конструирования моделей биологических мембран. [c.112]

Важное условие надежности защиты частиц порошкообразного металла от коррозии — способность стабилизирующей пленки к восстановлению своей целостности. Молекулы под влиянием двумерного давления слоя адсорбированного стабилизатора стремятся занять все активные центры поверхности. Последнее свойство обеспечивает цельность и эластичность стабилизирующих металл пленок, а следовательно, и высокую коррозионную стойкость металлического порошка. [c.474]

Общие уравнения, описывающие одновременный перенос тепла и химических компонентов, приведены в гл. 2. Для двумерного установившегося ламинарного течения около вертикальной плоской поверхности в приближении Буссинеска и предположения о постоянстве теплофизических свойств ц, й и Ь основные уравнения совпадают с уравнениями (2.7.10), (2.7.15) — [c.335]

В природе и в технике часто встречаются переходные процессы в смешанно-конвективных течениях. Однако исследованию подобных течений посвящено очень мало работ. Если поверхность рассеивает тепло в потоке жидкости, то колебания теплового потока или скорости внешнего течения приведут к возникновению переходного процесса, который будет продолжаться до тех пор, пока не будет достигнуто новое стационарное состояние. В этом разделе рассматривается только внешнее ламинарное течение около вертикальной поверхности со способствующим влиянием выталкивающей силы. Предполагается, что поверхность полубесконечна, а течение является двумерным. Кроме того, предполагается, что теплофизические свойства жидкости постоянны и постоянна плотность, которая считается переменной лишь при расчете члена с выталкивающей силой. В таких условиях основные уравнения записываются следующим образом [c.657]

Ранее мы рассмотрели способы, при помощи которых белковые субъединицы могут соединяться друг с другом, образуя замкнутые олигомеры и длинные опирали. Другой чрезвычайно важный способ упаковки белков и липидов приводит к образованию пластинчатых структур, или мембран [1—10], которые с молекулярной точки зрения можно рассматривать как практически безграничные двумерные поверхности. Эта глава посвящена строению, химическим свойствам и функциям биологических мембран, а также клеточных стенок бактерий, грибов и растений. [c.337]

В силу электронейтральности диффузный заряд в пересчете на единицу площади поверхности также стремится к нулю в результате вытеснения ионов с растворителем из сужающегося зазора. Таким образом, обе поверхности оказываются, в целом практически электронейтральными, хотя каждая из них несет на себе большое число зарядов обоих знаков [52]. Термодинамические свойства таких двумерных растворов электролитов были рассмотрены нами в [53]. [c.179]

Поверхностное давление можно измерить экспериментально либо непосредственно с помощью пленочных весов [4], либо косвенно по разности двух измеренных поверхностных натяжений. Поверхность пленки можно также измерить непосредственно, так как пленку можно заключить между двумя параллельными барьерами. Поскольку масса вещества в пленке известна (обычно берут определенный объем раствора в летучем растворителе, например бензоле, по мере испарения которого жирная кислота растекается по поверхности воды), нетрудно рассчитать площадь А, занимаемую одной молекулой вещества в пленке при соответствующем значении П. Свойства пленок как двумерной фазы удобно выразить в виде кривых зависимости П от Л или ПЛ от П подобно тому, как свойства обычной объемной фазы могут быть описаны кривыми зависимости Р от V или РУ от Р (Р — давление, V — молярный объем). [c.262]

Ряд работ был посвящен исследованию поверхностных пленок и ассоциации в них. Александер [16, 17] изучил кислоты, амиды и сложные эфиры и показал, какое большое значение имеет образование Н-связей в поверх- постном слое, а также между слоем и подложкой. Н-Связи влияют на формирование и стабильность пленки и являются основным фактором, определяющим площадь, занимаемую каждой молекулой. Двумерные твердые пленки удается получить только из веществ, которые содержат длинные плотно-упакованные цепи атомов, либо из веществ, в которых имеется Н-связь. Ясно, что такие наблюдения представляют большой интерес для работы с детергентами. В имеющихся работах в качестве подложки применялась, как правило, поверхность воды. По существу для других жидкостей наблюдения отсутствуют возможно, что в свойствах изученных поверхностных пленок большую роль играет способность воды к образованию Н-связей. [c.62]

Основные научные исследования посвящены изучению химических реакций при высоких температурах и низких давлениях, термических эффектов в газах, химическому взаимодействию в твердых телах, жидкостях и поверхностных пленках. Исследовал (1909—1916) адсорбцию газов на твердых поверхностях и установил существование предела адсорбции. Предложил уравнение изотермы адсорбции (изотерма Ленгмюра). Развил (1916) представления о строении мономолекулярных адсорбционных слоев на поверхности жидкостей и показал, что разреженные монослои обладают свойством двумерного газа, а в насыщенных монослоях молекулы ориентированы в зависимости от полярности их концевых групп, что позволяет в ряде случаев установить их строение, форму и размеры. Разрабатывал теоретические вопросы устойчивости коллоидных систем. Получил (1911) атомарный водород и разработал процесс сварки металлов в его пламени. Сконструировал [c.293]

Собранный Гаркинсом и его сотрудниками больщой экспериментальный материал, относящийся к свойствам монослоев высокомолекулярных веществ на поверхности воды, позволил установить, что каждая двумерная фаза, обнаруживаемая в этих слоях, описывается совершенно определенным эмпирическим уравнением, характерным для данной фазы. [c.736]

Новые измерительные методы науки о поверхности позволяют заглянуть в механизм действия твердых катализаторов. Так как поверхностные атомы обладают неиспользованной способностью к образованию химических связей, они влияют на химические свойства удерживаемых на поверхности молекул. Поэтому поведение реагентов А и В при встрече в двумерной реакционной зоне может сильно отличаться от наблюдаемого в растворе или в газовой фазе. Достичь понимания в этой специфической области химии можно в том случае, если известны молекулярные структуры А и В в том состоянии, в котором они находятся на каталитически активной поверхности. К счастью, имеются лабораторные инструменты, позволяющие увидеть эти структуры. Наконец, в поисковых исследованиях можно исходить из информации о реакциях в изученных ситуациях. Таким образом открывается путь к пониманию механизма действия катализаторов, контролю над ним и созданию новых катализаторов. [c.48]

Примепеинс каждого из уравнений определяется характером поставленной задачи и требуемой точностью расчетов. При расчете процессов сжатия перегретого пара при средних и малых давлениях и илотиостях, не превышающих критической плотности, инженерная точность вполне может быть обеспечена с помощью уравнений Битти—Бриджмена, Старлинга, БВР. Существенным преимуществом этпх уравнений является возможность расчета параметров смесей реальных газов, которые часто являются рабочими веществами компрессоров в химическом и нефтехимическом производствах. Если необходима высокая точность расчетов, то применяют уравнения Боголюбова—Майера, Клёцкого и др. Отметим, что по существу почти псе известные уравнения состояния являются математическими аппроксимациями двумерных термодинамических поверхностей, описывающих термические свойства реальных газов. Поэтому точность р—V—Г-зависимостей определяется главным образом степенью полинома, который входит в уравнение состояния. Так, уравнение Битти—Бриджмена является уравнением третьей степени по температуре и плотности, уравнение БВР — пятой степени по плотности и третьей степени по температуре, уравнение Старлинга — пятой степени и по плотности и по температуре. В некоторых случаях таких значений степени недостаточно для получений нужной точности, тогда принимают уравнение Боголюбова—Майера, которое теоретически представляет собой бесконечный ряд по степеням температуры и плотности. Однако на практике даже для прецизионного описания термических свойств редко приходится применять степени выше восьмой. [c.18]

Изучены механические свойства поверхности, разделящей две несмешивающиеся ньютоновские жидкости. В каждой жидкости имеются линейные профили концентрации, а поверхность рассматривается как двумерная ньютоновская жидкость. [c.42]

Особенности зародышеобразования в гетерогенных системах обусловлены свойствами поверхности частиц твердой фазы, присутствующих в пересыщенном растворе (затравочные кристаллы или инородные примеси). Их присутствие ускоряет зародышеоб-разование, так как работа, необходимая для образования зародыша на поверхности, обычно меньше таковой в объеме раствора. Если частицами твердой фазы являются затравочные кристаллы, то работа, затрачиваемая на образование новых центров кристаллизации, определяется возникновением на гранях этих кристаллов двумерных зародышей. Присутствие в растворе затравки инициирует также появление новых центров кристаллизации в объеме — случай вторичного зародышеобразования. [c.57]

Во многих эмульсиях капли окружены слоем эмульгатора, который проявляет при сдвиге вязкоэластичные свойства. Если эта пленка противодействует возрастанию равновесного межфазного натяжения при увеличении площади поверхности, капли ведут себя как твердые сферы и отношение т1ф/т1с не влияет на т]отн (Олдройд, 1953, 1955). С другой стороны, вязкая межфазная пленка не влияет на тип реологического поведения, проявляемого эмульсией, хотя значения параметров могут быть переменными. Влияние вязкости, проявляющейся при сдвиге межфазной пленки (т]р"), и ее поверхностной вязкости (t]s ), которая является двумерным эквивалентом объемной вязкости, на т1о.1.д, как показали измерения в опытах с медленным достижением устойчивого состояния, дается выражением [c.271]

Поверхностное натяжение и поверхностное давление. Элементарный расчет Рэлея показал, что возможно непосредственное экспериментирование с мономолекулярным слоем на поверхности жидкостей. Если принять, что слой однороден, то это заключение не подлежит сомнению. Из него можно сделать ряд дальнейших выводов относительно свойств такого слоя. Прежде всего, согласно молекулярно-кинетическим представлениям, молекулы в монослое должны двигаться так же, как и молекулы в растворе. Следовательно, в поверхностном слое должно существовать своего рода двумерное осмотическое давление, которое стремится распределить нанесенные на поверхность молекулы равномерно по всей поверхности. Причиной этого давления является, очевидно, хаотическое тепловое движение молекул в слое. Перегородим поверхность жидкости несмачиваемой пластинкой, которая касается поверхности (например, полоской парафинированной бумаги, как делала Поккельс). Если по одну сторону перегородки нанести известное количество нерастворилюго вещества, то она будет играть роль идеальной полупроницаемой мембраны нерастворимое вещество не может проникнуть через нее, а молекулы жидкой подложки, подныривая снизу, свободно переходят на другую ее сторону. Следо. [c.124]

Предложено много различных функциональных зависимостей / часть из них базируется на результатах экспериментальных исследований, часть — на теоретических моделях. Одной нз важнейших теоретических функций является изотерма адсорбции Лэнгмюра [2]. Лэнг-мюровская модель адсорбции из растворов предполагает, что, как и при адсорбции газов (см. разд. Х1У-3), на поверхности имеется определенное число центров (или мест) адсорбции, на каждый из которых приходится площадь а все адсорбированные частицы взаимодействуют только с центрами адсорбции и не взаимодействуют друг с другом таким образом, адсорбция ограничена лишь монослоем. Однако применительно к адсорбции из растворов эту модель, по-видимому, целесообразно представить несколько иначе. Адсорбция все еще ограничена монослоем, но теперь этот слой рассматривается как идеальный двумерный раствор вещества и растворителя, молекулы которых занимают в монослое одинаковую площадь а°. Латеральные взаимодействия, отсутствующие в модели фиксированных центров, исключаются из мо-лели идеального двумерного раствора с помощью предположения об их независимости от состава монослоя. В первом варианте определяется свойствами решетки твердого тела, тогда как во втором варианте это — свойство адсорбированных частиц. В обеих моделях адсорбционные свойства системы целиком определяются взаимодействием адсорбат— твердое тело, при этом адсорбция представляется как конкуренция между молекулами растворенного вещества и растворителя. [c.309]

С другой стороны, изменение протоно-донорных свойств ПАОВ не должно изменять эффекта их действия на скорость разряда анионов первой группы. Действительно, в растворах адамантановой кислоты, которая на границе ртуть/раствор образует двумерный конденсированный слой, наблюдается такое же ингибирование реакции восстановления аниона S208 , как и в растворе близкого ей по структуре адамантанола-1. В то же время при адсорбции адамантановой кислоты ингибирование электровосстановления аниона Вг04 не наблюдается, а в присутствии на поверхности электрода адамантанола-1 ток восстановления этого аниона падает до нуля. Это происходит потому, что при восстановлении анионов второй группы адамантановая кислота участвует в элементарном акте разряда в качестве донора протона. [c.187]

Следовательно, поверхность раздела фаз всегда является источником силового поля вследствие нескомпенсированности молекулярных сил в межфазном поверхностном слое. Понятие о геометрической поверхности раздела фаз следует заменить представлением о пограничном поверхностном слое, так как в действительности существует некоторый переходный междуфазный слой, термодинамические свойства которого непрерывно изменяются по нормали к поверхности вдоль его толщины к. Этот слой подобен сложенной колоде карт. Он состоит из большого числа двумерных фаз — сотен и даже тысяч отдельных листков . Однако наибольшая нескомпенсированность молекулярных [c.24]

В теории адсорбции и абсорбции используют модель так называемого решеточного газа, представляющего собой совокупность молекул, каждая из которых может занимать один узел решетки. Число узлов решетки фиксировано, и оно больше, чем число молекул. Для узла возможны два состояния он может быть либо занят молекулой, либо вакантен. Адсорбцию на полимере описывают с помощью модели одномерной решетки адсорбции на поверхности будет отвечать модель двумерной решетки. Случай трехмерного решеточного газа соотнетствует абсорбции (например, абсорбции газообразного водорода палладием). Молекулы решеточного газа можем обозначить символом А, вакансии — символом В, и задача в общем виде будет формулироваться так же, как и в случае бинарного твердого раствора замещения. Равновесные свойства системы в значительной степени определяется тем, каково различие между энергиями взаимодействия пар типа А—А, В—В и А—В. [c.341]

Стационарные течения вязкого сжимаемого газа. В рамках теорпп пограничного слоя могут быть рассмотрены разнообразные задачи о течениях вязкого сжимаемого теплопроводного гана. С помощью разностных методов были изучены двумерные течення сжимаемого газа в пограничном слое около кругового цилиндра, на эллипсоидах вращения, па сферически затупленных конусах н клиньях, с учетом вдува и отсоса на обтекаемой поверхности, с учетом переменной температуры стенки. Изучались также течения в пограничном слое с учетом различных физических и физико-химических свойств обтекаемого газа. Ссылки иа работы, в которых излагаются результаты таких исследований, можно найти в дополиенпи 1. [c.152]

Критические точки связей обозначены маленькими темными кружками, ядра углерода — большими темными кружками. Делокализация заряда в трехчленном цикле отличается по форме и свойствам от делокализации, соответствующей системе сопряженных связей. В последнем случае делокализация, определяемая эллиптичностями и ориентацией главных осей соседних связей, махсн.мальна на лентообразной поверхности, простирающейся вдоль системы сопряженных связей СС. Лента может быть скручена (главные оси соседних связей не являются точно параллельными), но угол скручивания должен быть меньше 90°. Такая тг-система, однако, представляет собой одномерное взаимодействие связей, поскольку сопряжение определяется степенью ориентации главной оси одной связи относительно осей соседних связей — одномерное ограничение. В циклопропане делокализация заряда, как она определяется эллиптичностями и главными осями связей СС цикла, является двумерной, имея максимум на поверхности цикла, определяемый парой собственных векторов, соответствующих положительным собственным значениям критической точки цикла. В результате возникает поверхность делокализованного заряда, содержащая критические точки цикла и связей СС. В этом случае степень делокализации не определяется степенью ориентации главных осей связей цикла (которая в силу геометрии равна 0,3), так как все три главные оси лежат на поверхности цикла и все три связи СС дают вклад в поверхность дело-калнзованного заряда. Для такой двумерной системы возможности сопряжения больше, поскольку, согласно требованию для сопряжения, главная ось связи, чтобы участвовать во взаимодействии, должиа быть параллельна поверхности делокализации, а не одной главной оси. Следовательно, этими примерами иллюстрируется неустойчивость трехчленного цикла, сопряженного с [c.68]

Как экспериментальные, так и теоретические данные указывают на следующие топологические и электронные свойства полиэдрических структур с полной (глобальной) делокализацией, которую удобнее определять как трехмерную ароматичность 1) структура на основе полиэдра, имеющего только треугольные грани такие полиэдры принято называть делыпаэдрами 2) отсутствие в дель-таэдре тетраэдрических полостей 3) наличие 2л + 2 скелетных электронов, где п — число вершин дельтаэдра. Если треугольные грани или циклы рассматриваются как замкнутые поверхности, а грани или циклы с более чем тремя сторонами — как дырки , то в таком случае структуры, в которых проявляется трехмерная ароматичность, топологически гомеоморфны сфере [9] в том же смысле, что и структуры с двумерной ароматичностью гомеоморфны циклу. [c.118]

Полимерные пленки или угольные пасты, содержащие неорганические сорбенты (силикагели, алюмосиликаты, алюмофосфаты и др.), являются уже не двумерными, а трехмерными структурами. При этом появляется возможность избирательного концентрирования определяемых веществ на поверхности электрода в зависимости от сорбционных свойств модификатора и размера его пор. Так, применение в качестве модификаторов силикагелей (силасорбы, сферохромы, сепароны, цветохромы и др.) позволяет избирательно определять хлорфенолы в присутствии избытка фенола, а введение в пасту угольно-пастового электрода карбохрома обеспечивает селективное определение о-нитрофенола в присутствии -нитро-фенола. [c.485]

Однако следует указать, что как выпуклость в центре, так и волнистость по краям зтой поверхности связаны со свойствами глаза, хорошо известными по другим данным. При обсуждении равноконтрастных шкал светлоты мы уже встречались с эффектом волны. Этот же зффект наблюдается в экспериментах по уравниванию или различению цветов [585, 650]. Наиболее благоприятное условие для обнаружения различий по цветности достигается тогда, когда у поля окружения почти такая же цветность, как и у двух сравниваемых стимулов. Адаптация наблюдателя в эксперименте Мак Адама определяется в основном полем окружения, представляющим дневной свет. В связи с зтим линии постоянных различий в цветности на рис. 2.82 должны быть меньше вблизи центра (х = у = 0,3), чем на периферии. Этим объясняется наличие выпуклости (положительной кривизны) в центре двумерной поверхности. Что касается отклонений в цветности, значительно отли- [c.347]

С другой стороны, в 1927—1928 гг. Косселем и Странским был развит молекулярно-кинетический подход к рассмотрению кристаллизационных явлений. Важную роль в их теории играет так называемое положение на половине кристалла . Это положение является самовоспроизводимым если кристалл достаточно большой, то присоединение или отрыв одной частицы от этого полонгеиия не вызывает никаких изменений — ни геометрических, ни энергетических. При равновесии с окружающей средой вероятности присоединения и отрыва от положения на половине кристалла равны между собой и работа отрыва одной частицы равна энергии решетки кристалла (на одну частицу). Эти свойства положения полукристалла превращают его в своеобразный эталон сравнения вероятностей элементарных процессов отрыва и присоединения и к другим местам на поверхности кристалла. Таким образом, из данных определения работ отрыва частиц при различных их положениях на кристаллической поверхности выявились важные следствия о структуре разного типа кристаллографических граней как в состоянии равновесия, так и при их росте или растворении, т. е. была создана наглядная полуколичественная картина всего процесса кристаллизации. Из нее следует, что рост плотпоупакованных граней кристалла энергетически затруднен из-за необходимости предварительного образования стабильных в отношении дальнейшего роста двумерных комплексов. Однако на этом этапе внутренняя связь между трактовками Косселя — Странского и Фольмера оставалась невыясненной. [c.5]

Прочность связи (Платины с кислородом не позволяет изучать окислительные процессы при малых степенях покрытия поверхности. Поэтому в системе —0-субстрат в действительности исследовали каталитические свойства монослоев кислорода на кристаллах платины с различной структурой поверхности. При этом разупорядо-ченные слои Pt—О оказались значительно менее активными, чем упорядоченные слои на гранях более крупных кристаллов. Одно из возможных объяснений этого эффекта может заключаться в различии свойств двумерного полупроводника — окисленной поверхности платины, так как свойства полупроводников зависят от степени упорядоченности больше, чем для металлов. Использованный нами метод не позволяет однозначно судить о том, с чем связаны различия в активности с числом одинаковых центров катализа или с изменением среднего уровня активности различного типа хемосорбционных монослоев кислорода на платине Сопоставление с гидридными слоями на платине говорит скорее в пользу второго предположения. [c.175]

Физическая модель этой схемы следующая движущийся со скоростью кусковой материал, имеющий одинаковую температуру и высоту Н , вступает в теплообмен с газом, температура которого на входе в слой равна Скорость газового потока на свободное сечение оценивается величиной , а его толщина При упрощенном рассмотрении процессов теплообмена в слое кусковых материалов используют двумерную схему расчета (см. кн. 1, гл. 5, п. 5.2) и исходят из следующих допущений слой кусковых материалов однороден по своему фракционному составу тепловой поток от газа к кускам в любой точке слоя пропорционален разности температур между газом и поверхностью кусков, т.е. определяется законом Ньютона коэффициент теплоотдачи от гдаа к кускам одинаков не только для всех точек поверхности куска, но и по всей высоте и сечению слоя теплофизические свойства кусков слоя и газа не зависят от температуры и принимаются средними передача тепла в газе и в слое от куска к куску путем теплопроводности отсутствует изменения в объеме газа и слоя, связанные с изменениями температуры, невелики, что позволяет пренебречь ими потоки газа и кусковых материалов равномерно распределены по сечению аппарата и расходы их неизменны стенки аппарата, где размещается слой, непроницаемы для газа и идеально теплоизолированы. [c.162]

Как для физической адсорбции, так и для хемосорбции можно различать две крайние модели состояния вещества, зависящие от того, будет ли адсорбированное вещество очень ограничено в своих движениях на поверхности или оно будет полностью подвижным. Согласно представлениям о неподвижной адсорбции, т. е. адсорбции на определенных центрах или локализованной адсорбции, — все эти три термина являются синонимами, — адсорбированные молекулы закреплены на определенных адсорбционных центрах поверхности. В этой модели число молекул, которые могут быть адсорбированы в полностью завершенном монослое, определяется числом центров на поверхности, и прежде всего структурой поверхности твердого тела. Согласно представлениям о подвижной адсорбции (или нелокализован-ной адсорбции), адсорбированное вещество ведет себя как двумерный газ, свободно перемещающийся по поверхности. В этой модели число молекул, которые могут быть адсорбированы в монослое, определяется размерами самих адсорбированных молекул. На практике поведение любых адсорбированных веществ нельзя отнести ни к подвижной, ни к неподвижной адсорбции, оно соответствует какому-то промежуточному случаю. Если энергетические барьеры между адсорбционными центрами очень низки, а энергия теплового движения молекул велика, то будет наблюдаться сильная тенденция перехода к подвижной адсорбции (ср. разд. 2.4.3). Если же энергия активации для движения вдоль поверхности Е- в уравнении (106) гл. 2) значительно больше энергии теплового движения (Ё > QltT), то система по своим свойствам будет приближаться к модели неподвижной адсорбции. [c.109]

Неоднородность поверхности может быть обнаружена при ее травлении и при обработке ее кислотами. Химическая реакция протекает при этом быстрее всего на пограничных линиях кристаллов Присутствие газа изменяет свойства граничащей с ним поверхнорта вследствие образования адсорбционного слоя толщиной по Меньшей мере в одну молекулу. Этот молекулярный слой обладаем в некоторых отношениях свойствами двумерной жидкости, т. е. адсорбираванные молекулы газа могут свободно передвигаться. вдоль поверхности со скоростью, зависящей от температуры Поверхности. [c.63]