Растворимость комплексонов и комплексонатов

РАСТВОРИМОСТЬ КОМПЛЕКСОНОВ И КОМПЛЕКСОНАТОВ [c.390]

Устранение мешающего действия катиона осуществляется двумя принципиально различными способами Первый из них предполагает выведение металла из сферы действия (в другую фазу) и на практике реализуется при отмывке в мягких условиях теплотехнического оборудования, дезактивации поверхности, травлении поверхности, при выведении из организма радиоактивных изотопов и токсичных металлов Используемые для этой цели комплексоны должны образовывать хорошо растворимые, высокоустойчивые комплексонаты, не разрушающиеся при повышении температуры до 90—200 °С (отмывка котлов и теплообменных устройств, дезактивация), и быть относительно дешевыми Требования к степени чистоты во всех рассматриваемых случаях, кроме использования комплексонов в лекарственных целях, невысоки, что позволяет применять технические продукты и отходы промышленного производства самих хелантов, для создания на их основе эффективных композиций универсального действия [c.439]

Основной целью предлагаемой книги является систематизация сведений о термодинамической устойчивости комплексонатов, нх строении, растворимости, кинетике комплексообразова-ния и окислительно-восстановительных реакций с участием комплексонов, а также выявление и уточнение закономерностей хелатообразования и взаимосвязи между строением комплексо-ната и его свойствами Материал систематизирован как по отдельным группам хелантов, так и по металлам-комплексообра-зователям, что поможет читателю при выборе оптимального комплексона или комплексоната для решения той или иной задачи. [c.6]

Протонированные и в особенности нормальные соли калия и натрия карбоксилсодержащих комплексонов хорошо растворимы При этом соли калия, как правило, растворяются лучше, чем натриевые производные, позволяя достичь Ш растворов хеланта Столь значительный перепад в растворимости при переходе от комплексона к его простой соли играет важную роль в химии карбоксилсодержащих хелантов, позволяя сравнительно легко производить их очистку перекристаллизацией из кислых растворов Вместе с тем низкая растворимость карбоксилсодержащих комплексонов является одной из причин разрушения комплексонатов металлов в кислой области и делает принципиально осуществимой регенерацию лиганда для его повторного использования Это же обстоятельство накладывает и ограничения на область оптимальной комплексообразующей способности хелантов аминокарбонового ряда, существенно снижая эффективность комплексообразования при рН = 0—2. [c.390]

Второй способ устранения нежелательного влияния катиона металла заключается в его маскировании и широко применяется в аналитической химии для определения одних катионов на фоне других, в текстильной и бумажной промышленности для отбеливания тканей и бумаги [связывание ионов железа(П1)], в пиш евой промышленности при очистке продуктов от катионов, катализирующих процессы окисления и прогоркания жиров, в химической промышленности. При этом маскируемый катион остается в рабочем растворе, но благодаря связыванию его в высокоустойчивый комплексонат не может вступать в характерные для него реакции и другие взаимодействия. В качестве маскирующих реагентов используются либо полидентатные комплексоны универсального действия для связывания большой группы катионов, либо высокоселективные хеланты для избирательного воздействия на определенный катион, не затрагивающего ионы других металлов. При выборе хеланта для конкретных условий учитываются относительная устойчивость образуемых им комплексонатов рассматриваемой группы катионов, их растворимость, кинетика окислительно-восстановительных реакций, кинетика комплексообразования, каталитические свойства. [c.440]

Модифицирование свойств ионов металлов за счет образования комплексонатов открывает весьма важные области их применения. Например, смешанно лигандные комплексонаты серебра обладают повышенной устойчивостью к восстановителям и одновременно довольно высокой растворимостью, что делает возможной скоростную обработку фотоматериалов, а также десорбцию серебра с поверхности. Образование смешанно лигандного комплексоната золота(I) позволяет стабилизировать этот катион в водном растворе и использовать комплексоны в электролитах золочения в качестве заменителей токсичных цианидов. [c.440]

Особенностью фосфорсодержащих комплексонов является также склонность к образованию как растворимых моноядерных комплексов, так и малорастворимых би- и полиядерных комплексов металлов. Малорастворимые комплексонаты представляют определенный интерес при внесении в почву они обеспечивают равновесную концентрацию комплексоната, что позволяет пролонгировать его действие. [c.475]

Позже Н. И. Удальцовой (1955 г.) комплексон П1 был применен и для анализа руд. Метод заключался в превращении большинства сопутствующих урану элементов в растворимые комплексонаты, экстракции урана из нейтрального раствора хлороформом в виде диэтилдитиокарбамата и реэкстракции его в водный раствор карбоната аммония определение в зависимости от количества урана Может быть произведено колориметрическим или иным способом. [c.125]

На различной устойчивости ацетилацетонатов и комплексонатов и разной растворимости их в органических растворителях основаны экстракционные методы отделения бериллия от мешающих элементов. Впервые ацетилацетонатная экстракция из растворов, содержащих комплексон III, была применена Адамом с сотр. [188] для предварительного отделения бериллия от алюминия, железа и других элементов при спектрофотометрическом определении бериллия непосредственным измерением оптической плотности хлороформного экстракта. [c.128]

Взаимодействие комплексоната кадмия с растворимыми сульфидами (тиомочевина) в щелочной среде при повышенной температуре с последующим определением выделившегося комплексона. [c.204]

Конструирование молекул различных комплексонов позволяет в широком диапазоне изменять свойства комплексонатов металлов устойчивость к диссоциации, растворимость, термическую стабильность. Электронодонорные атомы в комплексоне должны отстоять друг от друга на такое число звеньев , чтобы при взаимодействии с [c.33]

В щелочной среде устойчивость этих комплексов понижается вследствие образования гидроксо-комплексов, например МУ + 0Н = МОНУ. Установлено, что в слабокислой среде (pH 2) существует ион ВеНУ- (1о Р1 = 8.8) [572]. В нейтральной среде образуется комплекс ВеУ (pH 7,5), а при pH > 7,5 — гидроксо-комплексонат — Ве(ОН)У (log Р] = 5,2). При увеличении pH выше 9,3 происходит разрушение гидроксо-комплексоната и выпадение гидроокиси бериллия [571]. Комплексонат бериллия ВеУ - более прочен, чем соответствующие комплексы щелочноземельных металлов и магния, однако в отличие от них аммиак осаждает полностью гидроокись бериллия а присутствии комплексона. Это может быть объяснено низкой растворимостью Ве(0Н)2. Устойчивость комплексоната можно охарактеризовать разностью показателей константы нестойкости и произведения растворимости, которая для гидроокиси бериллия очень мала [571]. [c.126]

Очень высокую селективность комплексообразования по отношению к иону Ag+ проявляют серо-, селен- и теллурсодержащие лиганды, например диэтилентритиодиуксусная кислота, теллурдипропионовая кислота (см. табл. 3.5). По своей комплексообразующей способности в отношении ионов серебра комплексоны способны конкурировать с такими классическими лигандами, как тиосульфат-, иодид- и тиоцианат-ионы [182]. Примечательно, что растворимость образуемых комплексонатов серебра при нормальных условиях значительно превышает растворимость соответствующих галогенидов (табл. 3 10). [c.371]

Метод основан на способности ряда катионов образовывать с комплексонами прочные бесцветные, хорошо растворимые в воде внутрикомплексные соединения. В частности, с ЭДТА образуются комплексонаты a + и Mg + (1 моль ЭДТА связывает 1 моль иона металла) [c.372]

При соотношении металл лиганд 1 1 моноаминные комплексоны не способны насытить координационную сферу катиона донорными атомами одного лиганда. Вследствие этого моно-ядерные нормальные комплексонаты легко полимеризуются, образуя плохо растворимые цепочечные или трехмерные ассоциаты типа (ML) , легко подвергающиеся гидролизу. Весьма характерной чертой нормальных комплексонатов ИДА и МИДА является их склонность вступать в реакции диспропорциониро-вания [c.108]

При переходе к /-элементам усиливается тенденция к формированию в водных растворах комплексов с участием трех молекул комплексона. При этом даже при стехиометрическом соотношении компонентов в растворе в соизмеримых количествах сосуществуют М и МЬ, МЬ и МЬг, МЬг и МЬз (рис. 2 2). Для празеодима при 25°С и ц=1,0 1е/(мь = 6,08 1е([МЬ2]/[М]-/[Ь]2 = 10,67 1е([МЬз]/[М][Ь]з = 13,77 [182]. Растворимость комплексонатов в ряду ЬпЬ—ЬпЬ2—ЬпЬз повышается по мере уменьшения в соединении соотношения металл лиганд. Это становится понятным при сопоставлении рентгеноструктурных данных для нормального комплекса [Ыс1(Н20)з1(1а]С1 и Кз[УЬ(1(]а)з]-6Н20 [208]. В первом случае ион неодима, имея к. ч. 9, реализует его за счет трех донорных атомов своей молекулы ИДА, трех молекул воды и оставшиеся три места заполняет атомами кислорода молекул ИДА соседних комплексонатов. В результате в твердом соединении формируется прочная двумерная сеть, препятствующая переходу отдельных фрагментов [Ыс1(Н20)з1 а]+ в жидкую фазу В комплексонате иттербия, также имеющего к. ч. 9, молекулы ИДА полностью насыщают [c.109]

Важнейшие свойства комплексонатов металлов — устойчивость в водных растворах, кинетика установления равновесий с их участием, отношение к термодеструкции и биодеградации, растворимость и т. п.— зависят от большого числа самых разнообразных факторов, среди которых определяюшими являются природа катиона, хеланта, а также состав образуемого комплексного соединения. При этом наиболее важными характеристиками центрального иона являются степень окисления, размеры, строение электронных оболочек, а лиганда — гибкость, величина заряда, природа и число донорных центров, а также способы их сочленения в молекуле комплексона. Необычайно широкий диапазон изменения каждого из перечисленных параметров и богатство реально существующих сочетаний в комплексах различных по природе металлов и хелантов затрудняют рассмотрение общих закономерностей, присущих обсуждаемому классу соединений в целом. Однако накопленный экспериментальный материал позволяет выявить некоторые локальные тенденции и черты, характерные для той или иной группы комплексонатов. [c.321]

При соотношении металл лиганд 2 1 и выше, фосфорсодержащие комплексоны образуют с бериллием плохо растворимые полиядерные соединения. Сопоставление устойчивости комплексов трехвалентных непереходных элементов Ifl группы алюминия, галлия, индия и таллия показывает, что устойчивость в ряду нормальных моноядерных комплексонов с лигандами аминокарбонового ряда неизменно возрастает в последовательности Al нитрилтриацетатов значения IgA ML соответственно равны 11,4, 13,6 16,9 и 20,9 [182] (при 20—25°С и р, = 0,1—1,0). В случае комплексонатов ДТПА последовательность сохраняется, но для аналогичных условий устойчивость комплексов выше на 7— 25 порядков 1дК мь=18,6 25,54 29,0 46,0 [182]. Комплекс таллия (П1) [Tldtpa]2- является самым прочным из известных в настоящее время для этого лиганда [182]. [c.359]

Образование прочных растворимых и устойчивых к полному гидррлизу до pH = 10—12 комплексонатов железа (III) с по-лиамйнополикарбоновыми комплексонами широко используется для устранения нежелательных процессов окисления, катализатором которых часто является аква-ион Fe +. В частности, ЭДТА применяется для связывания следов железа при производстве аскорбиновой кислоты [680] и используется для стабилизации пищевых продуктов [682]. [c.365]

Как показали проведенные испытания [919], ион кальция из комплекса с ДТПА состава Са5(11ра2 легче поступает в почвенный комплекс, чем из карбоната и нитрата кальция. Так, при внесении в почву комплексоната кальция содержание в подзолистой почве обменного Са + увеличивается в 2,5—3 раза по сравнению с внесением нитрата кальция, а тем более извести. При этом наблюдается более интенсивное поглощение Са + из комплексоната корневой системой растений. Таким образом, строение молекулы комплексона и соответствующего комплексоната металла на его основе оказывает существенное влияние на их свойства (устойчивость комплекса, его растворимость, склонность к процессам сорбции и т. д.) и тем самым на биологическую активность и эффективность использования в сельском хозяйстве. В свою очередь значительную роль играет вид сельскохозяйственной культуры, а также тип почвы и содержание в ней микроэлементов. [c.484]

Из известных в настоящее время комплексонов наибольщее применение для комплексонометрического титрования получила динатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты, встречающаяся в литературе под названиями трилон Б, комплексон И1, хелатон И1 и др. Трилон Б образует с катионами различных металлов в стехиометрическом отнощении (1 1) устойчивые и хорошо растворимые в воде комплексонаты и используется для количественного определения кальция, магния, цинка, висмута, свинца и алюминия в лекарственных препаратах. [c.186]

Растворимые сульфиды осаждают действием избытка комплексоната кадмия в щелочной среде и затем оттитровывают выделяющийся комплексон III раствором a lj с метилтимоловым синим. [c.67]

ИЛИ С18Н1408Нб5АзНа (молекулярная масса 572,32), представляет собой порошок красно-коричневого цвета, растворимый в воде. Особенно хорошо он растворим в слабощелочных растворах, мало растворим в спиртах и нерастворим в неполярных органических растворителях. При титровании соли никеля комплексоном 1П в присутствии суль-фарсазена происходит разрушение розового комплекса никеля с сульфарсазеном, и в точке эквивалентности окраска раствора переходит в зеленую (цвет комплексоната никеля pH 9,5—10). [c.80]

Перспективно разделение щелочноземельных элементов при помощи сульфатов в присутствии комплексона III. Известно, что устойчивость комплексонатов уменьшается в ряду Са > Sr > Ва (p/f aY = 10,59, p/fsrY = 8,63, р/ГваУ = 7,76). В такой последовательности понижается растворимость сульфатов. В щелочной среде в присутствии комплексона III сульфаты не осаждают даже барий. При последовательном подкислении сначала осаждается сульфат бария, затем сульфат стронция и, наконец, сульфат кальция. Осаждение стронция сульфатом в присутствии комплексона III начинается при pH 6 и происходит количественно при pH <1 5 [24]. Кальций осаждается в этих условиях сульфатом при pH <" 4. Оптимальным для разделения кальция и стронция является pH 4,5. Для правильного протекания осаждения необходимы [c.159]

Наиболее распространенными реактивами для титрования свинца являются бихромат калия и ферроцианид ка-лия . Титрование иодидом калия не дает хороших результатов вследствие сравнительно высокой растворимости осадка иодида свинца. В последнее время оказалось возможным применять комплексоны для титрования свинца на ртутном капельном элек-тpoдe ° титрование проводят на ацетатном, тартратном, цитратном или нитратном фоне, pH которого не ниже 4, так как в более кислой среде комплексонат свинца неустойчив. Потенциал индикаторного электрода должен составлять в слабокйслых растворах —0,6 в, а в более щелочных, например в аммиачно-тартратных, при pH 8 около — 0,72 в (Нас. КЭ). Рейллей, Скрибнер и Темпль описывают селективное определение висмута, свинца и кальция [c.288]

Важные данные о зависимости прочности комплексов р. з. э. от состава и строения комплексообразующего реагента вытекают из количественного физико-химического изучения равновесий, характеризуемых константами устойчивости комплексов. Для этой цели в наших исследованиях с А. М. Со-рочан были использованы методы [8—10] потенциометрии, растворимости, статического ионного обмена и ионообменной хроматографии. Результаты этих работ в сочетании с литературными данными по константам устойчивости не только полностью согласуются с ранее сформулированными закономерностями, но и позволяют получить новый дополнительный материал. Заслуживают упоминания особо высокая прочность комплексов р. з. э. с пятичленными циклами, что имеет место у многоосновных карбоновых кислот с карбоксильными группами, расположенными у соседних атомов углерода (например, лимонная кислота), и у комплексонов — соединений с ими-ноуксусными группировками — N — СНз — СООН, в которых атомы р. з. э. вступают в координационную связь с атомами кислорода и азота. Этим, а также значительным числом пятичленных циклов объясняется, в частности, предельно высокая устойчивость комплексов р. з. э. с этилен- и циклогексан-диаминтетрауксусными кислотами. Уместно отметить, что тонкие геометрические различия комплексонатов р. з. э. объясняют ход зависимости устойчивости их от порядкового номера элемента. По-видимому, геометрия комплексов р. 3. э. с ЭДТА и ЦДТА такова, что от лантана к лютецию в связи с лантанидным сжатием монотонно падает напряженность пятичленных колец, что и объясняет монотонное возрастание прочности соответствующих комплексов. Наоборот, у соединений, например, с оксиэтилиминодиуксус-ной кислотой минимальное напряжение цикла падает на средние элементы (иттрий, диспрозий и пр.), вследствие чего прочность комплексонатов тяжелых иттриевых и особенно легких цериевых элементов оказывается более низкой. [c.277]

Опыты с применением веществ тина комнлексонов для проявления хроматограмм на бумаге находятся только в зачаточном состоянии. Большим неудобством для использования комплексонов с целью разделения на бумаге является небольшая растворимость этилендиаминтетрауксусной кислоты в воде и органических растворителях. Аналогично этому и образующиеся комплексонаты плохо растворяются в органической фазе. Андерсон и Мартин [19] нашли, что все исследованные ими катионы в растворе н-бута-нола, содержащего насыщенный водный раствор этилендиаминтетрауксусной кислоты, имеют одинаковое значение, как и в я-бутаноле, насыщенном водой. Поэтому Пиккеринг и Джекобе [18] применили для проявления водный раствор этилового спирта, к которому они прибавили комплексон III в концентрации 10 — 10 М и исследовали влияние pH, используя растворители, содержащие серную кислоту или аммиак. Образующиеся комплексонаты были большей частью легче растворимы в водном этиловом спирте, чем свободные катионы. Пример хроматографического поведения кадмия, висмута и серебра в кислых, щелочных и нейтральных растворах, содержащих комплексон III или в отсутствие комплексона, приведен на рис. 30. [c.256]

Комплекс оном етри чес кий метод основан на реакции комплексообразования катионов металлов с комплексонами. При этом образуются очень прочные, хорошо растворимые в воде внутрикомплексные соединения (комплексонаты). Метод отличается быстротой и высокой точностью. [c.150]

Таким образом, ЭДТА и ее соли обладают следующими характерными для определенного интервала температур специфическими свойствами комплексованием всех лрисутствующих в воде катионов термическим разложением комплексонатов с образованием оксидной пленки на поверхности металла при термолизе комплексонатов железа. Эти особенности комплексона легли в основу разработанного Союзтехэнерго и МЭИ метода комплексонной обработки питательной воды блоков СКД. Сущность метода состоит в связывании катионов примесей питательной воды в растворимые комплексы, а затем в принудительном высаживании (в результате термолиза комплексонатов) твердой фазы на поверхности нагрева, расположенной в зоне температур 260—300°С. Для коррекции питательной воды используется аммонийная соль ЭДТА. [c.201]

Важнейшим титрантом, получившим наиболее широкое распространение среди комплексонов, является ЭДТА (ЫагНгУ). Широкое распространение этого реагента объясняется тем, что со многими катионами он образует прочные комплексонаты и независимо от заряда катионов всегда взаимодействует в молярном отношении 1 1. Все комплексы с ЭДТА хорошо растворимы в воде, большинство из них бесцветно, некоторые слабо окрашены. Поскольку ЭДТА является анионом слабой четырехосновной кислоты, относительное содержание различных равновесных форм комплексона зависит от pH раствора (рис. И). [c.101]

Непрямой комплексонометрический метод определения молибдата основан на его осаждении хлоридом кальция и титровании ионов кальция раствором комплексона IH после переведения отфильтрованного осадка СаМо04 в растворимое состояние [990, 1372, 1373]. Более надежные результаты дает следующий метод [990]. К раствору о осадком СаМо04 при pH 10 при- бавляют некоторое количество цианида калия для маскировки следов тяжелых металлов, избыток ионов кальция связывают добавлением комплексона И1, причем в качестве индикатора служит эриохромчерный Т вместе с комплексонатом магния. Осадок aMoOi растворяют затем добавлением измеренного избытка титрованного раствора комплексона III при нагревании и избыток комплексона III оттитровывают стандартизированным раствором соли магния. Израсходованное количество комплексона III соответствует количеству кальция и, следовательно, молибдена. Относительная погрешность составляет около 1% при определении 50—200 мг Мо. [c.171]

Нафтилазо)- и 7-(5,7-дисульфо-2-нафтилазо)-8-оксихи-нолин-5-сульфокислоты образуют с ионами Tpii при pH 2 и выше растворимые соединения желтого цвета. При добавлении к таким растворам комплексона III образуется комплексонат Ti " и выделяются свободные азосоединения, при этом раствор окрашивается в фиолетовый цвет. Переход окраски отчетлив. Реагенты применяются как комплексонометрические инд -каторы при титровании Т1". [c.296]