Альдегиды образование полуацеталей

В ТО время как образование полуацеталей могут катализировать и кислоты и основания, превращение альдегида или полуацеталя в ацеталь катализируется только кислотами. [c.18]

Относительно констант равновесия образования полуацеталей из уксусного альдегида или хлоруксусных альдегидов с этанолом или хлорэтанолами см. [78]. [c.321]

Кислотный катализ при образовании полуацеталей может быть следствием активирования как спирта, так и карбонильного соединения. Однако единственной простой реакцией, которой можно ожидать для взаимодействия между спиртами и донорами протонов, является образование оксониевых солей, что вряд ли может способствовать повышению активности спирта при нуклеофильной атаке по карбонильной группе альдегида. С другой стороны, образование оксониевой соли (сопряженной кислоты) карбониль- [c.482]

В результате образования полуацеталя возникает новый хиральный центр при атоме С1. Равновесие между диастереомерами устанавливается через свободный альдегид (ациклическая форма). [c.615]

Явление мутаротации имеет объяснение. Известно, что альдегиды и ке-тоны легко и обратимо реагируют с эквимолярным количеством спирта с образованием полуацеталей [c.173]

Реакция образования полуацеталей (присоединение спиртов к альдегидам) обратима, и при растворении -глюкозы в водном растворе устанавливается равновесие между всеми циклическими и открытой формами глюкозы, каждая из которых имеет определенное удельное вращение. Поэтому угол вращения плоскости поляризации света для свежеприготовленного раствора -глюкозы постепенно меняется и достигает равновесного значения. [c.86]

В водном растворе большинство альдегидов образует гидраты. Эта реакция аналогична образованию полуацеталей она катализируется как кислотами, так и основаниями. [c.401]

Как и в случае гидратов, образование полуацеталей протекает обратимо, а сами полуацетали редко бывают достаточно стабильными, чтобы их можно было выделить. Оксиальдегиды и оксикетоны, в которых обе группы находятся не слишком далеко друг от друга, проявляют тенденцию к образованию циклических полуацеталей. Примером служит гликолевый альдегид и ацетол [c.350]

При действии на альдегиды спиртов происходит образование полуацеталей [c.160]

Рис. 2 17/Образование полуацеталей из альдегидов с эквивалентными (а), энантйотопными (б) и диастереотопными (в) сто

Присоединение спирта к альдегидам приводит к образованию полуацеталя [c.126]

Полуацетальную форму легко представить, если вспомнить реакцию образования полуацеталей при взаимодействии альдегидов со спиртами [c.221]

Циклические (полуацетальные) формы гексоз. Переход из открытой формы в циклическую и название полуацетальная можно понять, если вспомнить реакцию образования полуацеталей при взаимодействии альдегида со спиртом (стр. 106) [c.163]

Многие безводные альдегиды реагируют со спиртами уже при простом смешении продуктами этой экзотермической реакции являются полуацетали НСЬЬСН (ОН)0С Н2 +1. Они довольно неустойчивы и при нагревании снова расщепляются. Спектры поглощения альдегидов в спиртовом растворе также указывают на то, что они соединяются со спиртами с образованием полуацеталей, причем связь С=0 исчезает. [c.203]

Образованием полуацеталей объясняется также то обстоятельство, что при окис-леиин спиртов, например бихроматом, наряду с альдегидами образуется некоторое количество. сложных эфиров. Последние получаются в результате окисления первично образовавшихся полуацеталей [c.204]

За первоначальным образованием полуацеталя следуют протонирование атома кислорода гидроксильной группы и отщепление воды с образованием оксониевого иона. Этот катион реагирует со следующей молекулой спирта, давая продукт, который превращается в ацеталь за счет потери протона. Следует отметить, что все стадии процесса обратимы и что обратная реакция также катализируется кислотой. В случае альдегидов равновесие сдвинуто в сторону образования ацеталей в отличие от аналогичной реакции кетонов, которые могут быть превращены в свои ацетали только путем удаления воды, образующейся во время реакции. Этим достигается смещение равновесия в желаемом направлении. Для этой цели обычно используется ортому-равьиный эфир (разд. 4,2.1), который связывает воду в результате необратимой реакции, катализируемой кислотой н+ [c.134]

Если карбонильное соединение представляет собой кетон или стерически затрудненный альдегид, равновесие сильно сдвинуто влево, но если у а-углеродного атома карбонильного соединения имеются электроноакцепторные заместители или если осуществляется образование выгодных циклических конформаций, равновесие смещается вправо, способствуя образованию полуацеталей или полу-кетален. Так, например, моносахариды существуют главным образом в форме полуацеталей и из свежеперегнанногэ альдоля самопроизвольно образуется паральдоль следующего строения [7] [c.583]

Однако Трейбс и Дерра [473] предполагают, что этот синте протекает через стадию образования полуацеталя непредельной альдегида образующегося в результате взаимодействия с рас творителем, например метиловым спиртом) и, следовательно не является реакцией Михаэдя. [c.258]

Первая стадия восстановления сложных эфиров в кислой среде приводит к альдегиду, по-видимому, через промежуточное образование полуацеталя (уравнение 11.9). Этот альдегид, ести только он не стабилизируется путем образования в резульгате реакций присоединения эчектрохимически неактивного соединеиия, восстанавливается на второй стадии до соответствующего спирта (а иногда также н до пинакона) Одиако в сичьнокнслой среде с этой реакцией конкурирует реакция образовдпия про [c.376]

Спирты, тиолы и амины легко присоединяются к электрофильному атому углерода карбонильной группы с образованием полуацеталей, по-лукеталей, полумеркапталей и карбиноламинов. Хорошо известным примером служит образование циклических структур сахаров [уравнение (6-75)]. Вода также может присоединяться к карбонильным группам. Так, ацетальдегид в водном растворе существует в виде смеси, состоящей из 50% свободного альдегида и 50% гидрата, находящихся в подвижном равновесии [99] [c.140]

Реакция. Катализируемое кислотой превращение альдегида (или кетона) в ацеталь (кеталь) взаимодействием со спиртом и эквимольным (+ 10%) количеством ортоэфира. Этот метод находит щирокое применение. Нуклеофильное присоединение спирта но карбонильной группе с образованием полуацеталя сопровождается отщеплением воды в присутствии кислоты с образованием иона карбоксония, к которому присоединяются две молекулы спирта. Эта реакция является равновесной вода, образующаяся в ходе реакции, связывается ортоэфиром. При использовании ионообменной смолы и перемешивании магнитной мешалкой смола размалывается и проходит через фильтр. В таких случаях смесь фильтруют на колонке с силикагелем (размер зерен >0,2 мм, толщина слоя 4 см), промывая колонку эфиром, смесью эфир-метиловый спирт или хлороформ-метанол (предварительно определяют Rj). [c.257]

Хроматограмму погружают в раствор, промокают, прогревают при 60°С в течение 10 мин и подвешивают в камере, наполненной SOj. Последнее необходимо для сохранения окраски другой способ устранить доступ воздуха-поместить хроматограмму между двумя стеклянными или полиэтиленовыми пластинами. Свободные альдегиды реагируют быстро (2 мкг) некоторые альдегиды, участвуюгцие в образовании полуацеталей, могут реагировать медленно. [c.415]

При гидрировании альдегидов протекают побочные реакции, например образование полуацеталей и ацеталей [c.794]

Полуацетали и полукетали - это моноэфиры двухатомных спиртов -гел(-диолов. Они являются неустойчивыми соединениями, легко отщепляют спирт с образованием исходного альдегида или кетона. Положение равновесия при образовании полуацеталей и полукеталей весьма чувствительно к их пространственному строению. Группы большого размера как в карбонильном соединении, так и в спирте снижают устойчивость аддукта. [c.131]

Альдегиды реагируют со спиртами с образованием полуацеталей (21) [уравнение (45)]. Полуацетали обычно не удается выделить из-за их неустойчивости, но раствор альдегида в спирте содержит равновесное количество полуацеталя. В промыщленно- [c.509]

Процесс образования полуацеталей для ароматических альдегидов неблагоприятен, за исключением случаев, когда npn yr t-вуют сильные электроноакцепторные группы, однако ацетали образуются легко [114]. Не вызывает затруднений и получение ароматических циангидринов, но они значительно менее устойчивы, чем их алифатические аналоги [115]. Присоединение бисульфита к ароматическим альдегидам также протекает гораздо медленнее, чем к алифатическим альдегидам [116]. [c.722]

Образование полуацеталей и полукеталей. Взаимодействие со -спиртом в качестве нуклеофила приводит к образованию полуацеталей и полукеталей. Эти реакции аналогичны гидратации альдегидов и кетонов [c.342]

Образование циклических полуацеталей не сопряжено с уменьшением числа частиц и константа равновесия безразмерна, в то время как для бимолекулярного образования полуацеталей размерность равна моль С точки зрения закона действия масс, такое положение эквивалентно одномолярной концентрации спирта в случае образования циклического нолуацеталя. С термодинамической точки зрения это значит, что образование циклического полуацеталя вследствие более отрицательной энтропии реакции более выгодно, чем бимолекулярное образование ацеталя из альдегида и спирта . Поэтому истинные моносахариды (начиная с тетроз) находятся в водном растворе почти на 100% в виде циклических полуацетальных форм [c.369]

Ввиду склонности альдегидов к образованию полуацеталей не удивительно, что определенные окси-альдегиды и оксикетоны способны образовывать циклические полуацетали и, следовательно, проявлять структу] ную изомерию в виде ациклических и циклических форм. Действительно, как 4-оксибутаналь (28), [c.44]

Можно представить себе и др гой механиз.м превращения альдегидной формы в циклическую — без прол ежуточного образования гидратной формы. Альдегидная группа глюкозы в пространстве расположена близко к гидроксильной группе пятого и четвертого атомов углерода. Как известно, альдегиды легко присоединяют спирты с образованием полуацеталей, причем к кислороду альдегидной группы присоединяется атом водорода от гидроксила спирта. Ниже мы приводим схему такого механизма образования циклической [c.217]

Биполярное промежуточное соединение XIX, образованное двумя молекулами альдегида, конденсируется еще с одной молекулой альдегида, давая полуацеталь XX, который в присутствии кислот претерпевает ЗдгЬрасщепление при этом получается соответствующий карбониевый ион, из которого в свою очередь образуется циклический ацеталь. [c.215]

Образование полуацеталей и ацеталей. Более стойкие продукты получаются при обработке альдегидов безводными спиртами или фенолами в присутствии следов минеральных кислот, играющих роль катализаторов. Вначале к альдегиду присоединяется 1 молекула оксисоединения с разрывом двойной связи карбонильной группы и с образованием малостойкого продукта— полуацеталя, способного распадаться в обратном направлении [c.241]

Электроноакцепторные свойства карбонильной группы и, следовательно, ее электрохимическая активность в катодных процессах утрачиваются и при образовании ацеталей (кеталей) и полу-ацеталей. Однако эти реакции идут значительно медленнее, чем гидратация кетогруппы, и, как показали Безуглый и Рапота [147], их кинетику можно проследить по уменьшению во времени предельного тока восстановления альдегидов и кетонов в спиртовых растворах. Подобным образом была изучена [147] кинетика образования полуацеталей ряда ароматических альдегидов и кетонов в кислых водно-спиртовых растворах различных спиртов. Как и следовало ожидать, скорость реакции повышается при увеличении концентрации спирта и резко уменьшается при переходе от метилового спирта к этиловому и далее к пропиловому и бутиловому. [c.53]

Исходя из рассмотрения механизма реакций, объясните, почему образование полуацеталя альдегида может происходить в условиях кислотного и основного катализа, а образование аце-таля (из альдегида и спирта) —только в условиях кислотного катализа. [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология