Цианид комплексометрическое

Однако неорганические титранты и в настоящее время находят ограниченное применение Наиболее широко известен метод комплексометрического (мерку-риметрического) титрования хлоридов, бромидов, роданидов, цианидов и тиомочевины. [c.269]

В присутствии мурексида прямым титрованием определяют медь, никель, кобальт и кальций, косвенным путем — палладий, серебро и его галогениды, цианиды и вольфраматы. Можно также применять мурексид для комплексометрического определения некоторых редкоземельных металлов. [c.337]

Комплексные соединения указанного состава образуются с двухвалентной ртутью, кадмием, цинком, никелем и кобальтом. Одновалентное серебро образует цианидный комплекс состава Ag( N)7, а двухвалентная медь, восстанавливаясь одновременно до одновалентной, образует также бесцветный цианидный комплекс Си(СК) . Марганец образует комплекс состава Mn( N) -, легко окисляющийся в Mn( N)i-. Платиновые металлы и золото также связываются цианидом в прочные комплексные соединения. Все эти цианидные комплексы более устойчивы, чем соответствующие комплексонаты, за исключением комплексного цианида марганца, который в достаточной степени диссоциирует в растворе и потому количественно реагирует не только с комплексоном, но и с эриохромом черным Т. По этой причине комплексометрическое определение марганца в аммиачном растворе цианида калия проводится легко даже в присутствии всех упомянутых выше катионов, полностью маскирующихся цианидом по отношению к комплексону. [c.413]

Трехвалентное железо, подобно двухвалентному, образует очень прочные цианидные комплексы. Однако для маскирования трехвалентного железа цианид калия не пригоден, так как образующийся феррицианид калия окисляет эриохром черный Т. Однако вопрос о маскировании этим способом железа не будет иметь большого значения, если удастся эриохром черный Т заменить другим индикатором. В значительно меньшей степени мешает комплексометрическим определениям двухвалентное железо, связанное цианидом, вследствие образования нерастворимых ферроцианидов других металлов. [c.413]

Следует отметить, что маскирование цианидом создает свои осложнения. Для маскирования надо прибавлять цианид всегда в избытке, что создает большие затруднения при высоких концентрациях катионов. Слишком большая концентрация цианидов может оказывать влияние вследствие гидролиза и на pH титруемого раствора (8—10), который следует всегда поддерживать для достижения наиболее отчетливых переходов окрасок эриохрома черного Т. Другим осложнением является собственная окраска цианидных комплексов, например у кобальта, при высокой концентрации которого невозможно установление конечной точки титрования по эриохрому черному Т. Все эти затруднения можно легко устранить, если работать с небольшими концентрациями катионов и с умеренно разбавленными растворами комплексона (0,05—0,01 М). На этих примерах видно большое преимущество комплексометрического титрования, которое дает возможность очень точно определять катионы даже в сильно разбавленных растворах. [c.414]

Поступают так же, как описано в предыдущих параграфах. После прибавления буферного раствора и цианида калия определяют магний комплексометрическим титрованием в присутствии эриохрома черного Т в качестве металлиндикатора. Затем прибавляют формальдегид, который выделяет из цианидного комплекса весь цинк, и определяют последний комплексометрическим титрованием. Медь, ртуть, никель, кобальт и мышьяк определению не мешают. Не мешают также следы железа. Сурьму связывают винной кислотой. [c.418]

В предыдущих параграфах были приведены все до сих пор известные методы маскирования элементов, повышающие селективность отдельных комплексометрических титрований. В этой главе изложены опыты автора по применению нескольких маскирующих реактивов одновременно. В ряде случаев с их помощью можно повысить селективность титрования, доведя его до полной специфичности. Это можно показать на примере определения кальция. Кальций можно определят ь в растворе едкого натра по мурексиду в присутствии относительно небольшого количества магния. Присутствующий алюминий не мешает определению, поскольку он находится в растворе в виде алюмината. Едкий натр в этом случае ведет себя до некоторой степени как маскирующий реактив как для алюминия, так и для кальция. Если в растворе содержится также цианид калия, то определению кальция не мешает присутствие серебра, ртути, кадмия, меди, цинка, кобальта и никеля. Если [c.432]

Определение свинца. Остаток А, не растворившийся в серной кислоте, промывают на фильтре водой и экстрагируют смесью ацетата аммония и уксусной кислоты (20 г ацетата аммония и 3 мл ледяной уксусной кислоты в 100 мл). Фильтрат собирают в мерный цилиндр емкостью 250 мл и дополняют водой до метки. К 100 мл полученного раствора добавляют 10 мл раствора тиоацетамида, 5 мл буферного раствора и кипятят в течение 3 мин. Во время кипячения выделяется сульфид свинца. Осадок растворяют при кипячении в азотной кислоте, разбавляют раствор водой, прибавляют сегнетову соль, цианид калия, буферный раствор и определяют свинец комплексометрическим методом. [c.469]

Принцип метода. В аммиачном растворе цианида калия и комплексона висмут осаждают купралем и экстрагируют хлороформом. Желтый раствор тиокарбамата висмута колориметрируют или же после разрушения хлороформного раствора определяют висмут комплексометрическим титрованием в присутствии пирокатехинового фиолетового. Метод пригоден для определения висмута в свинцовых концентратах и сплавах с большим содержанием меди. [c.474]

Поскольку марганец можно определять прямым комплексометрическим титрованием в растворе цианида калия, существующие методы его определения в сплавах относительно просты. При этом присутствующие в исследуемом растворе некоторые элементы маскируются цианидом калия. Более трудной задачей [c.482]

Разработано несколько методов, в которых хлорид можно определять в присутствии других ионов. Это методы определения хлорида в присутствии бромида и иодида [57], иодида [58], цианида и роданида [59], хлората и перхлората [60]. Комплексометрические методы определения хлоридов, по-видимому, не найдут широкого применения. [c.301]

Многие ионы металлов (а косвенно и анионы) можно определить комплексометрическим титрованием. Молекулы воды, связанные ионами металлов, замещаются монодентатными лигандами ступенчато. Это приводит к плавно изменяющимся кривым титрования, не имеющим аналитического значения. Поэтому классические методы комплексообразования не имеют большого значения, исключая определение цианидов по Либиху [c.79]

К1 + Не(МОз)2 =г= К2[НеМ + 2КМОз относятся к 1834 г. В 1851 г. Либих списал комплексометрический метод определения цианидов раствором нитрата серебра [c.269]

Поступают так же, как и в последнем случае, т. е. прибавляют комплексон в избытке, определяют избыток комплексона титрованием солью магния и после прибавления цианида калия оттитровывают выделившийся вновь комплексон. Некоторые примеры комплексометрического определения двух катионов описывают в своей последней работе Флашка и Гудиц [27]. Приводим здесь только проведение определения. [c.58]

Флашка и Гудиц [36] заменили взвешивание галогенидов серебра комплексометрическим титрованием, основанным на следующем принципе ион серебра вытесняет в аммиачной среде ионы никеля из комплексного цианида никеля [c.60]

Куанг Лю-хенг и Брэй [43] разработали комплексометрический метод определения кальция и магния, содержащихся в малых количествах в растениях, почвах и т. п. Проведение определения аналогично описанному Флашкой (см. выше). Новым является способ прямого определения кальция и магния в одной пробе, который мы здесь приводим после оттитровывания кальция в присутствии мурексида приблизительно 0,01 М раствором комплексона мурексид разрушают насыщенным раствором бромной воды, прибавляемым по каплям до обесцвечивания анализируемого раствора. Затем прибавляют 1 г гидроксиламина и по каплям концентрированную соляную кислоту до тех пор, пока раствор не сделается прозрачным. После прибавления 5 мл буферного раствора, 1 мл 2%-ного раствора цианида калия и 6 капель раствора эриохрома черного Т опять титруют комплексоном. При значительном содержании фосфатов может выделиться осадок MgNH4P0.J, который затрудняет титрование. Поэтому лучше прибавлять небольшой избыток комплексона и затем проводить обратное титрование разбавленным раствором соли магния. Метод пригоден для анализа [c.69]

При определении цинка в присутствии большого количества магния Броун и Хэйс [11] используют реакцию образования комплекса цинка с цианид-ионами на катионите, например ам-берлите IR-120, взятом в водородной или натриевой форме, адсорбируется магний, тогда как цинк проходит в виде аниона через колонку. Цианидный комплекс разрушают затем формальдегидом и титруют цинк комплексометрически при pH 6,8. [c.250]

Серьезным также является вопрос о скорости образования комплексных соединении с комплексоном, так как для объемных определений можно пользоваться только теми реакциями, которые протекают достаточно быстро. Многие, главным образом многовалентные, катионы образуют в растворах настолько сильно гидратированные ионы (алюминий, хром), что образование ими комплексов протекает медленно. Такие реакции, если их невозможно ускорить путем повышения температуры, вообще не пригодны для комплексометрических определений. Классическим примером в этом отношении является алюминий, прямое комплексометрическое определение которого вызывает значительные затруднения. На самом деле, однако, комплекс алюминия достаточно прочен, если он образуется при нагревании в умеренно кислом растворе. Это свойство алюминия делает возможным его косвенное комплек-сометрическое определение, основанное на обратном титровании избыточного количества комплексона титрованным раствором цинковой или магниевой соли или солью трехвалентного железа. Аналогичным образом и железо образует комплекс сравнительно медленно, и его лучше титровать при повышенной температуре. Это же можно сказать и о катионах третьей группы периодической системы. Например, индий можно непосредственно титровать только при кипячении раствора. С аналогичными затруднениями встречаются при определении катионов, когда последние уже связаны в другие комплексы, например винной кислотой. В этом случае имеется равновесное состояние между тартратным комплексом и комплексонатом металла и титрование растягивается происходит возврат окраски индикатора. Повышенная температура титруемого раствора часто помогает преодолеть это затруднение, примером этого служит титрование свинца в присутствии винной кислоты или марганца в присутствии цианида. Другие примеры будут приведены и объяснены в соответствующих местах. [c.300]

Цианидный комплекс двухвалентного марганца [Мп(СК)бР реагирует не только с эриохромом черным Тс образованием окрашенного в красный цвет комплексного соединения, но также и с комплексоном, поэтому марганец можно определять комплексометрически в присутствии цианида, которым маскируют остальные двухзарядные катионы (Hg, Си, Zn, Сс1, №, Со). [c.416]

Комплексометрическим определением железа и кальция в плавиковом шпате в последнее время занимался Нильш [26]. Основное внимание он уделил разложению пробы серной кислотой. Он также очень подробно исследовал предложение Пршибила применить триэтаноламин для маскирования железа (стр. 422) при определении кальция. Как отмечает автор, введение триэтаноламина вместе с цианидом калия вполне себя оправдало, вследствие чего он рекомендует этот метод не только для анализа, плавикового шпата и флотационных материалов, но также и при анализе силикатов и т. п. [c.451]

Принцип метода. Для определения свинца в продуктах металлургического производства Киннунен и Веннестранд [59] рекомендуют осаждать свинец в щелочном растворе цианида калия добавлением купраля и выделенный дитиокарбамат свинца экстрагировать хлороформом или этилацетатом. Хлороформный раствор дитиокарбамата свинца разлагают азотной кислотой и определяют свинец комплексометрическим титрованием. [c.472]

Определение цинка в выделенном осадке можно проводить несколькими способами. Во-первых, можно осадок растворить в соляной кислоте, ртуть замаскировать йодидом калия и цинк оттитровать комплексометрически. Во-вторых, можно осадок растворить в растворе цианида калия и демаскировать цинк ( рмальдегидом. В последнем случае осадок растворяют в комплексоне и избыток последнего определяют титрованием сульфатом магния. При этом расход комплексона удваивается, так как им связывается также и ртуть. В случае присутствия в анализируемой пробе также и никеля последний сперва осаждают реактивом Чугаева и в осадке определяют никель косвенным комплексометрическим методом. [c.482]

Хотя и было предложено несколько способов комплексометрического определения алюминия, практически ими до сих пор не пользовались. Определение алюминия в щелочном растворе (обратное титрование комплексоном) требует тщательного выполнения условий работы. Присутствие некоторых других элементов (Мп, Са, Mg), для которых до сих пор не имеется хороших селективных маскирующих реактивов, мешает определению. Даже цианид калия, пригодный для маскирования многих тяжелых металлов, здесь не всегда может быть использован. Более надежным является комплексометрическое определение алюминия в кислом растворе, в котором большинство определений приходится проводить косвенным путем. Некоторые из применяемых способов, например обратное титрование нитратом тория, являются дорогостоящими для массовых определений, другие — не дают удовлетворительных результатов вследствие неотчетливого перехода окраски индикатора. Весьма точно можно определять алюминий обратным титрованием избытка комплексона хлоридом трехвалентного железа потенциометрическим методом, согласно Пршибилу и сотрудникам (стр. 387). Этот потенциометрический метод был всесторонне исследован Милнером и В /дхедсм [71] и заменен ими визуальным титрованием (с салициловой кислотой в качестве индикатора). Преимущество определения алюминия в кислом растворе основано главным образом на том, что определению не мешают приблизительно равные концентрации катионов щелочноземельных металлов. Поэтому все применяемые в практике анализа методы основаны на определении алюминия в кислом растворе после выделения его способом, зависящим от характера анализируемого материала. Ниже приводится несколько таких м етодов, разработанных различными авторами и значительно отличающихся один от другого. [c.487]

Ход определения. Навеску 5—20 г пробы растворяют в соляной и азотной кислотах, прибавляют 5—10 мл концентрированной серной кислоты и выпаривают до выделения белых паров. Остаток в течение получаса обрабатывают 250 мл воды, подкисленной серной кислотой, и затем фильтруют. Фильтра восстанавливают насыщенным раствором тиосульфата, добавлением карбоната натрия и уротропина доводят pH раствора до 6—7 и кипятят. Осаждаются гидроокиси меди, висмута, алюминия, галлия, индия и т. п. Выделившийся осадок быстро отсасывают, промывают горячей водой и растворяют в небольшом количестве соляной кислоты. К раствору прибавляют окислитель, добавляют в достаточном количестве тартрат натрия и нейтрализуют едким натром по фенолфталеину. Прибавив несколько кристаллов солянокислого гидроксиламипа и цианида калия, осаждают индий добавлением 5 мл 2%-ного раствора, купраля, после чего экстрагируют хлороформом. Хлороформный раствор выпаривают досуха, остаток разлагают соляной кислотой и несколькими каплями перекиси водорода. В полученном растворе, после доведения его pH до значения около 4, определяют индий комплексометрическим титрованием. Автор считает наиболее целесообразным, осаждать индий вместе с гидроокисями остальных металлов и после растворения осадка отделять индий с помощью ионита по методу Йенча [82]. [c.495]

После растворения большей части анализируемой пробы в соляной кислоте определяют комплексометрически в фильтрате магний и кальций, предварительно замаскировав цинк цианидом калия. [c.496]

Совершенно специфическим является осаждение таллия из цианидного и тартратного растворов (pH 7—9). Серебро можно также определить висмутиолом и отделить от ряда металлов, если применить в качестве маскирующих реактивов комплексон, тиосульфат и цианид калия [56, 58]. Некоторые весовые определения можно заменить косвенным комплексометрическим определением. Так, например, висмут [59] после осаждения висмутиолом из 0,3 и. раствора азотной кислоты (или 0,5 н. раствора НС1 или 1 н. раствора Н2804) отфильтровывают, осадок промывают и затем растворяют в 0,02 М растворе комплексона, избыток которого определяют обратным титрованием раствором соли магния. Аналогичным образом можно определять свинец [60]. [c.541]

Предложен ряд методов. комплексометрического определения цианидов. При взаимодействии цианида с никель-аммонийсульфа-том образуется комплексный анион тетрацианоникелат (И) [Ni( N)4] . Можно оттитровать избыток иона никеля и рассчитать содержание цианида [31—33]. Этот метод применен для анализа смесей цианида с хлоридами или роданидами с целью оиределения цианидов. [c.77]