Хром тиоцианат

К таким работам относятся а)растворение металлов и руд в азотной кислоте с выделением оксидов азота б) обработка солянокислых растворов хлоратом калия с выделением хлора в) выпаривание и обработка плавиковой кислотой и ее солями, связанные с выделением фтора г) действие кислоты на технический цинк, обычно содержащий мышьяк, сопровождающееся выделением мышьяковистого водорода д) подкисление растворов, содержащих цианиды е) подкисление растворов, содержащих тиоцианаты (роданиды) ж) сильное подкисление растворов, содержащих ферроцианиды калия (натрия) з) подкисление растворов сульфидов и) подкисление растворов, содержащих соли брома к) выпаривание сероводородных растворов л) осаждение сульфидов металлов сероводородом м) очистка и заправка аппаратов для получения сероводорода н) прокаливание осадков, содержащих ртуть и мышьяк о) отгонка хлористого хромила п) разливка аммиака, брома, пиридина и других едких жидкостей. [c.371]

Фотометрический метод с применением тиоцианата аммония. Определение основано на образовании окрашенного комплексного соединения пятивалентного вольфрама с тиоцианатом в 6 н. растворе НС1. Восстановление проводят раствором соли титана (III). Определяют от 0,2 до 0,5 мг/мл вольфрама катионы железа, хрома и никеля, мешающие определению, отделяют гидроксидом натрия. [c.345]

Как показали контрольные опыты, содержание до 5% алюминия, кальция, хрома, магния, марганца, никеля, вольфрама, ванадия и цинка не оказывает заметного влияния на результаты определения молибдена при содержании его 0,2—2%. Медь мешает анализу, образуя коллоидную суспензию тиоцианата меди, но в присутствии аравийской камеди влияние меди (до 5%) ничтожно. Те количества кремния, которые обычно присутствуют в титане, не влияют на результат анализа. Если в пробе находятся большие количества кремния, с целью их отделения раствор после упаривания с серной кислотой фильтруют. [c.64]

Первым и наиболее полным исследованием инертной системы с помощью химического анализа была работа Нильса Бьеррума [9, 10] по тиоцианатным комплексам хрома (III), которая была закончена в 1914 г. Растворы, содержащие различные общие концентрации иона металла и лиганда, приводились в равновесие в течение нескольких дней при 50°, затем охлаждались до комнатной температуры и анализировались на каждую из форм r(S N) <3- -)+ ( = 0, 1,. .., 6) и S N- с помощью методики, подробно приведенной на рис. 37. Общие концентрации. хрома и тиоцианата в различных фракциях получались следующим образом добавляли щелочь для разложения комплекса и осаждения большей части хрома в виде гидроокиси, которую затем отфильтровывали, превращали в бихромат, и хром определяли иодометрически. Были сделаны поправки на присутствие [c.151]

Рис. 37. Аналитический метод Н. Бьеррума для исследования системы тиоцианата хрома(III).

В тех случаях, когда благодаря достаточной инертности комплексов, имеется возможность выделить каждый из компонентов, не нарушая равновесия, применяют сравнительно медленные методы разделения с целью выделения и, следовательно, идентификации каждого из присутствующих компонентов в отдельности. Мощным инструментом разделения являются хроматографические методы, в том числе и недавно разработанный метод высокоэффективной жидкостной хроматографии. Несомненно, что Бьеррум провел одно из наиболее изящных исследований инертной системы хром (III)—тиоцианат, выделив все частицы состава [ r(H20)6-n(S N) ]< >+ (и О—6) с помощью метода, в котором сочетаются селективное осаждение и экстракция органическими растворителями [171]. [c.173]

Кривая зависимости n от pH называется кривой образования-, впервые она была использована Н. Бьеррумом в 1915 г. в работе, посвященной комплексам тиоцианатов хрома (см. раздел П. 1). Поскольку математическое описание многоосновных кислот совпадает с таковым для одноядерных комплексов, то кривую образования для многоосновной кислоты можно рассчитать тем же способом. [c.182]

Эффективно происходит окрашивание в результате введения в полимер ионов металлов, способных к образованию комплексов с азокрасителями [85—97]. Такими металлами служат никель, хром, кобальт, магний, марганец, железо, ванадий, медь, алюминий, цинк, стронций. В полиолефины вводят солп этих металлов (гало-гениды, сульфаты, оксалаты, фосфаты, бензоаты, салицилаты, цианиды, ацетаты, стеараты, тиоцианаты, цитраты и др.) в Количестве от 0,1 до 6%. Окраска полиолефинов, достигаемая обработкой их горячей дисперсией азокрасителя, отличается стойкостью к действию света, растворителей, трения, температуры. [c.124]

Катион Сг + образует прочные координационные сферы со многими монодентатными лигандами, в том числе с тиоцианат-ионами S N-, фторид-ионами F , молекулами аммиака NHg, а также с разнообразными полидентатными лигандами. Все эти координационные сферы кинетически инертны они медленно образуются и медленно диссоциируют. Для Сг + характерно образование многоядерных комплексов, в которых S N" и NHg могут служить мостиками между атомами хрома. [c.540]

Для исследования природы разряжающегося комплекса и относительной роли лигандов аммиака и тиоцианата изучалось осаждение хрома из ацетамнд-формамидного раствора [ r(NHз)5S N] (S N)2, из которого можно получить наиболее качественные покрытия хрома. Электролит не нуждается в поддержке достаточно высокого pH. Добавки гидрида лития к этому электролиту приводили к снижению выхода по току. Выход по току увеличивался с ростом концентрации [ r(NHз)5(S N)] ( SN)2 и при температуре 23°С и плотности тока 2,5 А/дм составлял 30, 45 и 61% Для 0,05 0,10 0,20М растворов соответственно. [c.65]

Существуют и другие примеры применения собственной люминесценции в анализе, основанные, например, на излучении комплексов Си (I) и Аи (I) с пиридином и его производными, тиоцианатов хрома (III), соединений платиновых металлов в низших степенях окисления с 1,10-фенантролином, 2,2 -дшшридилом. [c.309]

Крашение с предварительным хромированием находит ограниченное применение из-за большой длительности процесса. При хромировании шерстяного волокна используют растворы бихромата калия, содержание которого составляет не более 25—507о от массы красителя. С целью предотвращения разрушения шерсти при восстановлении хрома(VI) до хрома(III) в раствор вводят слабые восстановители, например тиосульфат натрия, тиомочевину (тиокарбамид), тиоцианат аммония, муравьиную или щавелевую кислоту (1—1,5% от массы волокна). Обработку шерсти начинают при 40 °С, в течение 1 ч раствор нагревают до кипения и хромируют при кипении около 1,5 ч. Затем волокно тщательно промывают и окрашивают в условиях, принятых для обычных кислотных красителей. [c.89]

Ион тиоцианата может быть способен к координации либо через серу, либо через азот с образованием структурных изомеров. Однако ни с одним металлом не получены оба таких изомера. В случае Со(1П) и Сг(П1) координация происходит через азот, хотя до недавнего времени считалось, что в последнем комплексе имеется связь М—S. Этот вывод был основан на том, что при окислении таких соединений происходит полное элиминирование тиоцианатной группы [у Со(П1) азот остается координированным], и иод-азидпая реакция дает отрицательный результат, а также на сомнительных спектральных данных [156]. Однако недавно были получены более убедительные химические доказательства, указывающие на наличие связей хром—азот в некоторых тиоцианатных соединениях [224], и это было подтверждено рентгеноструктурным исследованием wipaK -NH4[ r(N S)4(NH3)2] [212], показавшим, что в комплексе имеется шесть связей Сг—N. Специально предпринятая попытка получения тиоцианатного соединения хрома, содержащего связи металл— сора, оказалась безуспешной [55]. Реакция [ o(NH3)5(NS )] с r q должна приводить сначала к образованию [Сг—S N] " через мостиковый тиоцианатный комплекс [c.187]

Железо(III) образует комплексные соединания с большим числом анионов, включая цитрат, тартрат, тиоцианат, этилендиаминтетраацетат, сульфат, хлорид, фторид, оксалат, цианид и фосфат. Поэтому присутствие любого из этих ионов может частично или полностью воспрепятствовать осаждению гидроксида железа(III). Эта способность образовывать комплексные ионы является недостатком при осаждании железа (III), но может быть и преимуществом в других случаях. Например, алюминий или хром (III) можно селективно осадить в виде гидроксидов в присутствии связанного в комплекс железа (III). Аналогично, при отделении никеля от железа первый можно осадить в виде бис(диметилглиоксимата) никеля (II) из аммиачного раствора, в котором железо(III) связано в комплекс тартратом. [c.247]

Постмус и Кинг [27] использовали этот метод для определения значений Pi системы тиоцианата хрома(III). Раствор, содержащий только форму rS №+ наряду с водородными и пер-хлоратными ионами, готовился с помощью катионита, и затем измерялся спектр поглощения иона rS №+. Прямая реакция [c.150]

Поульзен, Бьеррум и Поульзен [28] исследовали ту же систему при постоянной ионной силе в присутствии достаточного количества кислоты для подавления гидролиза. Комплексообразование контролировалось с помощью измерения концентрации свободного лиганда либо добавлением аликвотной части равновесной смеси к охлажденному льдом раствору, который содержал избыток нитрата серебра, и обратным титрованием с раствором тиоцианата, либо добавлением избытка раствора железа(П1) и спектрофотометрическим измерением концентрации получающегося комплекса FeS №+. Второй метод предпочтителен для растворов, в которых для тиоцианатных комплексов хрома п имеет большую величину. После определения концентрации свободных тиоцианат-ионов по уравнению (3-4) находили п и вычисляли константы устойчивости из функции п[а). Подобным образом были изучены инертные фторидные комплексы с помощью оптического измерения концентрации свободного лиганда [30]. [c.153]

Время, необходимое для достижения равновесия в инертных системах, представляет собой одну из проблем, с которыми приходится часто сталкиваться при работе. Например, Постмус и Кинг [26] указывали, что для системы тиоцианата хрома(III) это время составляет полтора года при 30°, хотя Поульзен, Бьеррум и Поульзен [28] считают, что равновесие достигается через две недели при 25°. Время, необходимое для достижения равновесия, можно уменьшить, если начальный раствор приготовить так, чтобы концентрации каждой формы были не слишком далеки от равновесных концентраций. Это осуществляется или приготовлением отдельных растворов каждой формы и смешением их затем в подходящих пропорциях, или, что гораздо удобнее, быстрым приведением системы в равновесие при более высокой температуре и затем повторным приведением в равновесие при нужной температуре. С другой стороны, система может быть приведена в равновесие в присутствии катализатора, который удаляется перед прибавлением любого аналитического реагента. В некоторых исследованиях комплексов кобальта(III) в качестве катализатора был использован углерод [7, 8, 23]. [c.154]

Влияние природы лиганда может быть обусловлено двумя факторами электростатическим и стерическим. Под электростатическим эффектом подразумевается такая ситуация, как, например, в случае системы хром(П1) — тиоцианат-ион, когда первый анион тиоцианата взаимодействует с трехзарядным катионом металла, второй — с двухзарядным и так далее до тех пор, пока при взаимодействии шестого лиганда с двухзарядным анионом отталкивание станет очевидным и значимым. Характер зависимости отношения последовательных констант устойчивости от размера лиганда (стерический эффект) будет определяться тем, больше или меньше размер лиганда, входящего во внутреннюю координационную сферу центрального атома, по сравнению с размером замещаемого лиганда очевидно, что, ели происходит замещение лигандов на более крупные, константы устойчивости вновь образующихся комплексов будут ниже первоначальных и наоборот. В качестве примера очень объемистого лиганда можно привести 6,6 -диметил-2,2 -дипнри-дил((1), К = СНз) многие металлы, взаимодействующие с дипи-ридилом((1), К = Н) с образованием комплексов состава 1 3, с диметилзамещенным лигандом ((I), К = СНз) образуют только комплексы состава 1 1 или 1 2 в некоторых случаях вообще не удается выделить ни одного комплекса, что объясняется стерическими трудностями, возникающими из-за присутствия ме-тильных групп. [c.254]

Для многих аналитических разделений с успехом применяется перевод хрома в анионную форму с помощью ионов тиоцианата. Если слабокислый раствор нагревать в течение 1 ч с NHiS N при 80° С, то ионы хрома (III) полностью превращаются в прочные анионы Сг (S N)g, не взаимодействующие с катионитами в Na-форме. Этот метод применяли для отделения хрома [c.351]

В равновесной смеси присутствовали ионы Сг " , rS N " , r(S N)2, Сг(8СН)з, r(S N) , riS N)", r(S N)g" и S N . Растворы, содержащие различные количества Сг + и S N , в течение нескольких дней выдерживали при 50 °С до тех пор, пока не устанавливалось равновесие. Затем растворы быстро охлаждали до комнатной температуры и отдельные комплексы выделяли методами осаждения и экстракции (см. схему). В каждом комплексе определяли общее содержание ионов хрома и тиоцианат-ионов. Рассмотренный способ позволил найти и составы комплексов, и их концентрации. [c.36]

А. I. г.5. Другие комплексообразующие реагенты. Для сорбции металлов на анионитах можно использовать не только хлориды, фториды, сульфаты и нитраты, но и любые другие анионы, которые образуют с металлами отрицательно заряженные комплексы. Лучшим из них является, по-видимому, тиоцианат-ион. С ним образуют комплексы хром [60], молибден [61], кобальт [60] и железо(1П). Ионы этих металлов сорбируются анионитом, в то время как ионы других металлов проскакивают в фильтрат. Сорбция увеличивается, как и в предыдущих случаях, в неводных растворителях, что позволяет провести хроматографическое разделение таких смесей, как торий и лантаниды [62]. Такие комплексообразующие реагенты, как EDTA [63], оксалаты [64, 124], и другие комплексообразующие анионы используются в хроматографическом анализе более редко из-за трудности удаления их из фильтратов. [c.214]

Высокочувствительных селективных люминесцентных методов определения хрома, молибдена и вольфрама не описано. Отмечается возможность обнаружения хрома в виде анионов СгОГ и СгзОг, основанная на их способности гасить флуоресценцию 3%-ного раствора уранилацетата в 0,03 н. растворе серной кислоты. Реакция не специфична. Равным образом реагируют тиосульфаты, тиоцианаты, галогениды, нитраты, арсенаты и соли серебра. [c.366]

Наличие в воде ферроцианида аммония в малых концентрациях оказывает незначительное влияние на процесс окисления. Ионы тяжелых металлов (медь, никель, цинк, свинец и хром) при концентрации 5 мг1л вызывают полное прекращение окисления тиоцианата. [c.342]

Действием ацетилидов щелочных металлов в жидком аммиаке можно приготовить ст-связанные комплексы хрома, молибдена, вольфрама, платины и палладия. В жидком аммиаке группой (С = СВ) можно заместить аммины, этилендиамин, тиоцианат и цианид. Примеры такого замещения [c.221]

Нитраты золота и ртути можно экстрагировать этилацетатом из азотнокислого раствора. Извлечение значительных количеств уранил-нитрата из азотнокислого раствора этиловым эфиром позволяет с очень большой эффективностью отделять осколки деления без носителей от массы облученного урана. Извлечение этиловым эфиром синей надхромовой кислоты, образующейся нри добавлении Н Ог к раствору бихромата, является превосходным методом очистки хрома от радиоактивных примесей, хотя и дает низкие выходы. В качестве примера можно упомянуть еще о методах извлечения дитизоната меди четыреххлористым углеродом, тиоцианата кадмия хлороформом, ацетилацетоната бериллия бензолом и многих других. Продуманный выбор комплексообразователей, например этиленди-аминтетрауксусной кислоты (ЭДТУ), позволяет сделать извлечение данного элемента более специфичным. Например, при извлечении ацетилацетоната бериллия присутствие ЭДТУ препятствует соэкстракции каких-либо других ионов вместе с бериллием (вследствие образования комплексов). [c.404]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология