Механизм мицеллообразования

Термодинамика и механизм мицеллообразования [c.293]

Механизм мицеллообразования в принципе родствен механизму адсорбции ПАВ силы взаимодействия между молекулами воды больше, чем между молекулами воды н ПАВ молекулы ПАВ выталкиваются из воды вначале в поверхностный слой, где они адсорбируются и ориентируются (в соответствии to своей дифильной 13 187 [c.187]

Механизм мицеллообразования в принципе родственен механизму адсорбции ПАВ силы взаимодействия между молекулами воды больше, чем между молекулами воды и ПАВ. Молекулы пав выталкиваются из воды вначале в поверхностный слой, где они адсорбируются и ориентируются ( в соответствии со своей дифильной природой) углеводородными цепями в неполярную среду. Затем при [c.74]

Механизм мицеллообразования может быть объяснен следующим образом. С ростом с увеличивается химический потенциал И[ дв, выражающий тенденцию выхода компонента из раствора. При малых с ионы ПАВ выходят в поверхностный слой на границе раздела ПАВ с другой фазой, уменьшая тем самым свободную энергию системы. [c.332]

Значительный интерес представляет исследование методом ЯМР механизма мицеллообразования. [c.109]

Гидрофобные молекулы в водном растворе подвергаются сильному отталкиванию , в результате чего возникают долгоживущие структуры, а энтропия и энтальпия системы уменьшается. Согласно второму закону термодинамики, при таком уменьшении энтропии в системе возникают силы, направленные в сторону ее увеличения, что и приводит к значительному структурированию и образованию ассоциатов гидрофобных молекул. Размеры ассоциатов возрастают с увеличением размеров молекул, что уменьшает энтропию растворения и усиливает гидрофобное взаимодействие до тех пор, пока оно не сравняется по интенсивности с электростатическим (таков, например, механизм мицеллообразования в системах с ионогенными поверхностно-активными веществами). Таким [c.75]

В процессе разделения ПАВ адсорбируется на границе раздела мембрана — раствор и образует на поверхности мембраны жидкий селективный слой. Поэтому такие мембраны принято называть жидки-м и . Жидкие мембраны образуются за счет поверхностной активности молекул в растворе. С увеличением содержания ПАВ селективность мембраны возрастает, а проницаемость падает до тех пор, пока не будет достигнута критическая концентрация мицеллообразования (ККМ). При этой концентрации селективность и проницаемость достигают своих постоянных значений (рис. IV-23). Причиной этого является растущее покрытие поверхности раздела мембрана — раствор слоем адсорбированных молекул ПАВ. Этот слой увеличивает сопротивление прохождению как воды, так и соли вплоть до достижения ККМ, при которой покрытие нижележащей ацетатцеллюлозной мембраны полностью завершено. Инфракрасные спектры ПАВ показали сильное взаимодействие между гидрофильными группами эффективной добавки и молекулами воды (подробнее о механизме данного процесса см. стр. 212). [c.197]

Процесс адсорбции мицеллярных ПАВ на границе полярная твердая поверхность — жидкость имеет особенности, отличающие его от адсорбции на границе жидкость — газ. (В случае неполярной поверхности в водном растворе адсорбция ПАВ с ориентацией неполярной цепью к поверхности протекает аналогично адсорбции на границе раздела вода — воздух или вода— масло). Так, для заряженной поверхности в растворе, содержащем поверхностно-активные противоионы, первой стадией адсорбции будет ионный обмен между противоионами поверхности и ПАВ (электростатическое взаимодействие твердое тело — ионы ПАВ), в результате чего поверхность покроется слоем ионов ПАВ, ориентированных полярной группой к твердой, неполярной — к жидкой фазе. В дальнейшем с ростом концентрации ПАВ происходит мицеллообразование на поверхности ТЖ (например, бислойных мицелл, где углеводородные цепи будут ориентированы внутрь мицеллы, а полярные головки — в сторону раствора). Такому механизму адсорбции соответствует двухступенчатая изотерма, в которой первое плато соответствует в первом приближении ИЭТ (нейтрализация зарядов поверхностных групп), а второе —ККМ. [c.360]

Перечисленные механизмы, на которых основано моющее действие, обеспечиваются синтетическими мицеллообразующими ПАВ и особенно смесями анионных и неионогенных ПАВ, предпочтительно, алкилсульфатов и оксиэтилированных спиртов, которые в сумме составляют от 10 до 40% состава СМС. Включаемые в СМС (до 5%) катионные ПАВ (алкиламины), с одной стороны, служат бактерицидными средствами, а с другой — регулируют мицеллообразование за счет формирования смешанных мицелл. [c.303]

Так, для предотвращения гидролитического разложения водных растворов метилметионин-сульфония хлорида эффективной оказалась добавка ПВП в концентрации 10%. Ингибирующий эффект ПАВ связан с мицеллообразованием. Так, для торможения гидролитического разложения растворов дикаина в их состав вводят неионные и анионные ПАВ. Кроме того известно, что в зависимости от механизма процессов гидролиза изменения скорости деструкции лекарственных веществ можно достичь путем добавления индифферентных солей, способных воздействовать на гидролитический распад за счет изменения концентрации ионов. [c.644]

Физикохимия растворов ПАВ превратилась в самостоятельную область коллоидной науки ей посвящены различные монографии и обзоры [63— 72]. В них подробно рассмотрены свойства и структурные особенности растворов ПАВ. Поэтому в дальнейшем будут кратко рассмотрены только наиболее важные для объяснения кинетики и механизма ЭП свойства растворов ПАВ способность к мицеллообразованию и солюбилизации. [c.16]

Механизм действия антиобледенитель-ных присадок определяется их поверхно-стно-активными свойствами, прежде всего способностью снижать поверхностное натяжение топлив, критической концентрацией мицеллообразования и солюбилизирующей способностью. Ниже даны значения изопропилового эквивалента (ИПЭ) для некоторых спиртов в модельной смеси изооктан—толуол при их массовом соотношении 80 20. [c.372]

Обобщен цикл физико-химических исследований растворов поверхностно-активных веществ. Рассмотрена зависимость поверхностных свойств растворов поверхностно-активных веществ от их структурно-реологических особенностей, в частности—процессов мицеллообразования и структурообразования. Рассмотрены механизмы солюбилизации, стабилизации и некоторых других аффектов, обусловленных поверхностно-активными веществами. [c.363]

Перевод настоящей монографии восполняет этот пробел, так как она посвящена в основном мицеллярной структуре растворов поверхностноактивных веществ, механизму образования мицелл и современному состоянию теории мицеллообразования в целом. Менее подробно представлены некоторые вопросы адсорбции поверхностноактивных веществ и строения их нерастворимых монослоев. [c.5]

В монографии подробно изложены результаты работ по изучению механизма действия полярных и неполярных модификаторов структуры кристаллов твердых углеводородов, теоретическому обоснованию роста кристаллов, агрегирования и мицеллообразования в нефтяных дисперсиях этих углеводородов, содержащих ПАВ разной природы, объяснению увеличения глубины отбора твердых углеводородов от потенциала при повышении качества получаемых продуктов. [c.4]

Из приведенных выше данных следует, что механизм действия ПАВ практически одинаков. Небольшие отклонения по выходу и качеству полученного продукта, возможно, вызваны различной объемной долей применяемых эмульгаторов (0,1 и 0,01 % для присадок ЦС-1 и ЦС-2 соответственно), поскольку используемые при исследованиях концентрации ПАВ выбраны из достаточно широкой области мицеллообразования. [c.17]

Таким образом, использование нитроксильных радикалов разной структуры позволяет изучать структурные превращения различных областей лиотропных жидких кристаллов, а также позволяет исследовать механизм солюбилизации молекул в подобных системах (см. также работу [164] в которой исследован процесс мицеллообразования и подвижность солюбилизированных мицеллами молекул). [c.172]

Стабилизующее действие неионогенных поверхностно-активных веществ (ПАВ) на лиофобные золи обусловлено ориентированной адсорбцией молекул ПАВ на коллоидных частицах, которая приводит к гидрофилизации поверхности дисперсной фазы [1]. Ввиду того что исследованные в работах [1] ПАВ относятся к полуколлоидам, важно установить, какую роль в указанном механизме стабилизации играет возникновение в растворе мицелл мыла. Чтобы это выяснить, необходимо располагать достоверными сведениями о величинах критических концентраций мицеллообразования [(ККМ) изученных препаратов ПАВ. Независимо от этого представляет интерес получение данных о поверхностной активности и ее изменении в гомологическом ряду исследуемых соединений. [c.127]

Стремясь оставаться на позициях теории Смита и Юэ рта, ван дер Гофф при исследовании инициированной персульфатом полимеризации стирола при концентрации эмульгатора ниже критической концентрации мицеллообразования высказывает предположение, что возникающие на первой стадии полимеризации поверхностно-активные олигомеры образуют сложные мицеллы, в которых затем происходит процесс полимеризации по обычному механизму, предложенному указанными исследователями. [c.27]

В дополнение к измерениям электропроводности выяснению механизма мицеллообразования и свойств мицелл значительно способствовало изучение электрофореза. При помощи известного метода Тизелиуса [58] можно наблюдать движение мицелл в электрическом поле. Майселс с сотрудниками [591 метил мицеллы солюбилизирующимися в них красителями, молекулы которых, мигрируя вместе с мицеллами, создавали видимые окрашенные границы раздела. Интересное исследование электрофореза поливинилацетатных эмульсий в присутствии различных эмульгаторов и электролитов провели Мунро и Секссмит. Кривая зависимости скорости миграции от концентрации имеет перегиб при ККМ, что позволяет установить влияние на нее различных факторов, например концентрации добавляемого электролита или типа поверхностноактивного вещества [60]. [c.310]

Механизм действия этих реагентов — ПАВ — в определенной степени связан с мицеллообразованием, так как их критическая концентрация ми-целлообразовання (ККМ) в растворах неорганических солей (и кислот) невелика, в частности, для реагента КААЭ7Ф по данным И. Я. Ярошенко и др. составляет около 100 мг/л. [c.244]

Мицеллообразование можно рассматривать аналогично механизму адсорбции. Процесс протекает самопроизвольно. В таких растворах устанавливается термодинамическое равновесие между мицеллами и истинно растворенной частью мицеллыч молеку-лы ионы. [c.245]

Латексная (или эмульсионная) полимеризация применяется для осуществления процессов, протекающих чаще всего по свободнорадикальному механизму. Наиболее строгая теория латексной полимеризации (теория Смита - Юэрта) развита для полимеризации практически нерастворимых в воде мономеров под действием водорастворимых инициаторов в присутствии ионогенных эмульгаторов с концентрациями, значительно превышающими их критическую концентрацию мицеллообразования, Теория применима лишь в тех случаях, когда образующийся полимер растворим в собственном мономере. [c.94]

В разбавленных водных растворах ассоциация органическил ионов-амфифилов обусловлена сольвофобными и особенно гидрофобными взаимодействиями (см. разд. 2.2.7 и 2.5) [399]. Амфифильные ионы, имеющие длинные неразветвленные углеводородные цепи, обладают ярко выраженными гидрофобными и гидрофильными свойствами, благодаря чему в довольно узком диапазоне концентраций, ограниченном критической концентрацией мицеллообразования (ККМ), они способны образовывать в растворах молекулярные ассоциаты, называемые мицеллами (см. рис. 2.12 в разд. 2.5). Именно мицеллы, а не сами по себе амфифильные ионы, могут изменять скорости и механизмы органических реакций в водных растворах поверхностно-активных веществ. В присутствии подходящего поверхностно-активного [c.370]

Полимерные ПАВ отличаются от низкомолекулярных механизмом действия, адсорбционной способностью, мицеллообразованием и другими характеристиками. Водорастворимые полимеры, обладающие слабой поверхностной активностью, хорощо адсорбируются на твердых поверхностях. Адсорбированные слои таких соединений обладают ярко выраженньпки механическими свойствами на жидких границах раздела, что делает их хорошими стабилизаторами дисперсных систем — эмульсий, суспензий, пен и др. [c.337]

Показанс, что первый тип зависимости обусловлен влиянием ПАВ на смачивание частиц, первый участок (подъем) зависимости второго типа — действием ПАВ как электролита, второй участок (спад) — гидрофилизацией поверхности частиц, третий — обнаруженным выделением ВМ ПАВ в виде новой микроскопической фазы. В случае ионогенных ПАВ верхняя экстремальная точка на кривых зависимости второго типа соответствует перезарядке, поэтому дальнейшее повышение их концентрации увеличивает противоположный заряд частиц. Зависимость третьего типа (понижение прочности контакта) также обусловлена гидрофилизацией частиц, а повышение соответствует началу мицеллообразования, однако он не велик, так как одновременно возрастает заряд частиц, который ослабляет прочность контакта последних в отличие от механизма действия ПАВ по второму типу зависимости в данном случае перезарядка не происходит и заряд частиц быстро увеличивается после минимальной экстремальной точки. [c.202]

Топохимия и механизм. Представления о топохимии Э. п. развиты независимо В. Харкинсом и А. И. Юржен-ко преимущественно для полимеризации малорастворимых в воде мономеров, набухающих в собственном полимере, под действием водорастворимых инициаторов в присутствии ионогенных неспецифич. эмульгаторов, содержание к-рых существенно превышает критич. концентрацию мицеллообразования. При этом большая часть эмульгатора находится в р-ре в агрегированном состоянии в виде мицелл, каждая из к-рых содержит молекул. В мицеллах дифильные молекулы мыла ориентированы полярной частью к воде, а углеводородной — внутрь мицелл, вследствие чего внутри последних как бы создается углеводородная фаза, способная растворять часть мономера. Т. обр., при эмульгировании мономера в воде образуется сложная гетерофазная система слабоконц. водный р-р эмульгатора и мономера, в к-ром взвешены стабилизированные эмульгатором капли мономера ( 101 частиц в 1 м ) и мицеллы ( 10 частиц в 1 л ) с растворенным в них мономером. [c.484]

Учитывая поверхностную неактивность мицелл ПАВ в растворе, механизм адсорбции из мицеллярных растворов можно представить следующим образом в растворе мицеллы ПАВ находятся в динамическом равновесии с одиночными молекулами (или ионами), концентрация которых равна ККМ1. При контакте раствора с поверхностью твердого тела адсорбция одиночных молекул приводит к сдвигу равновесия мицеллообразования и к формированию сначала двумерных, а затем и трехмерных ассоциатов в адсорбционном слое по схеме [c.86]

Электролиты оказывают различное влияние на эмульсионную полимеризацию. В зависимости от их природы и количества могут изменяться коллоидные свойства эмульсий, например критическая концентрация мицеллообразования, механизм и кинетика распада инициатора, что в свою очередь вызывает изменения скорости реакции полимеризации и свойства латекса и полимера32. Некоторые электролиты, например ЫаС1, [c.111]

Механизм эмульсионной полимеризации. Наблюдения показывают, что водные растворы персульфата калия мутнеют при соприкосновении с парами виниловых мономеров , причем мутность появляется тем быстрее, чем лучше мономеры растворяются в воде. Это подтверждает предположение, что полимеризация происходит в водной фазе . Установление факта сильного ускорения полимеризации, особенно малорастворимых мономеров, в присутствии мицеллообразующих поверхностно-активных веществ в некоторой мере объясняет механизм эмульсионной полимеризации. Согласно теории Харкинса , развитой Смитом, Эеартом и другими , полимеризация начинается внутри насыщенных мономером мицелл, к которым водорастворимый инициатор имеет легкий доступ. По мере протекания процесса полимеризации все большее количество мономера диффундирует из эмульгированных капелек (являющихся как бы хранилищами мономера) к реакционным центрам. Это продолжается до тех пор, пока не образуется большое количество нерастворимых первичных полимерных частиц, на поверхности которых адсорбируется мицеллообразующее поверхностно-активное вещество . На определенной стадии процесса поверхность мелких частиц из-за их адсорбции на межфазных поверхностях настолько возрастает, что концентрация солюбилизирующего поверхностно-активного вещества становится ниже критической концентрации мицеллообразования. С этого момента внутримицеллярпая полимеризация прекращается и все дальнейшие реакции протекают внутри первичных полимерных частиц, насыщенных мономером. [c.441]

Представленный материал содержит теоретические и практичео-кие аспекты процессов мицеллообразования, солюбилизации и образования микроэмульсий. В ней собраны последние теоретические и экспериментальные исследования, выполненные учеными разных специальностей. Отчетливо видно, что многие рассматриваемые проблемы, находятся на стыке наук. Отдельные главы охватывают истс рию вопроса, применение и свойства мицелл, термодинамику и кинетику мицеллообразования, быстрые процессы при участии мицелл, теорию равновесия мономер-мицелла и процессы последовательной агрегации. Обсуждаются последовательная агрегация и концепция ККМ мицелл ообразование ионных и неионогенных ПАВ в водных и неводных средах мицеллы как модельные системы мицеллы и добыча нефти смешанные мицеллы применение спектрюскопических методов для изучения механизмов реакций и взаимодействий е мицеллярных системах мицеллярный катализ различных реакций солюбилизация полярных и непол фных веществ образование и структура микроэмульсий и реакции в микроэмульсионных системах. [c.10]

Обмен веществ при участии желчных кислот является основным путем выведения лекарств из организма. Желчные кислоты, по-видимому, участвуют не только в связывании липидов, но их роль в транспорте, поглощении и метаболизме лекарственных веществ не Так хорошо изучена, как в поглощении жиров. Вонк и сотр. [48] рассмотрели, важно ли связывание веществ с мицеллами при транспорте в печени, д также при выделении органических анионов под действием желчных кислот. Больщинство авторов согласно, что между стимуляцией потока желчных киспот и выделением органических анионов не существует простой связи, но известно, что таурохсшат (ТХ), который способствует образованию желчных мицелл, стимулирует также и выделение с желчью некоторых соединений более эффективно, чем агенты типа теофиллина, дегидрохолата и гидрокортизона, которые вызывают выделение желчи без мицеллообразова-ния. Было выдвинуто несколько предположений о механизме участия мицелл [49], в том числе стимуляция транспорта от печени желчи путем непосредственного влияния на клеточные мембраны стимуляция мицеллообразования внутри клеток печени связывание анионов лекарственных веществ и последующий экзоцитоз этих агрегатов в желчные протоки связывание анионов в мицеллах в желчных протез [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология