Конденсация отщеплением азота

Биохимические реакции первого типа (реакции замещения) включают все те гидролитические реакции, в процессе которых биополимеры расщепляются до мономеров, а также большинство реакций, приводящих к конденсации этих мономеров с образованием полимеров. Многие реакции присоединения обеспечивают введение атомов кислорода, азота и серы в биохимические соединения, а реакции элиминирования часто служат движущей силой биосинтетических путей. Сложные ферментативные процессы во многих случаях представляют собой сочетания нескольких стадий, включающих замещение, присоединение или отщепление. Реакции, включающие образование или расщепление связей С—С, существенны для биосинтеза и расщепления различных углеродных скелетов, существующих в биомолекулах, в то время как реакции изомеризации связывают между собой другие типы реакций при формировании метаболических путей. [c.91]

Бруннер установил, что при этой реакции в отщеплении аммиака принимает участие по меньшей мере один атом водорода, отличный от тех, которые отщепляются при фишеровской конденсации, уже известной к тому времени он считал, что отщепляется атом водорода, связанный с атомом азота фенилгидразона (XXI). [c.57]

Конденсацией называется процесс образования нового соединения из двух или большего числа молекул исходных веществ, сопровождающийся отщеплением некоторых простых молекул — водорода, кислорода, азота, галогенов, галогено-водорода, солей галогеноводородных кислот, воды, аммиака, спирта, кислоты и др. [c.103]

Механизм этих реакций конденсации при кислотном катализе основывается на присоединении протона к азоту и отщеплении протона от боковой цепи [c.718]

Пир [69], рассматривая реакции, происходящие при гидрогенизации углей при высоких давлениях, с точки зрения получения различных типов продуктов в зависимости от условий, группирует их следующим образом 1) гидрогенизация и дегидрогенизация, 2) расщепление, полимеризация и конденсация (разрыв и образование С—С связей) и 3) очистка (отщепление кислорода, серы и азота с последующей их гидрогенизацией). [c.312]

Конденсации с отщеплением этилового спирта и воды применяются при получении производных пиразолона. П и р а з о-лоном называется соединение, содержащее пятичленное кольцо, состоящее из трех атомов углерода и двух атомов азота. Такие кольца, которые состоят из различных атомов, принято называть гетероциклическими кольцами или гетероциклами. [c.303]

Следовательно, процесс поликонденсацни соли АГ проводится в две стадии предварительная поликонденсация под давлением, в результате которой образуется низковязкий продукт, сохраняю-Ш.ИЙ растворимость в воде при температуре 220—230°, и дополнительная поликонденсация под вакуумом, при которой постепенно с удалением воды, выделяющейся при реакции (конденсация протекает с отщеплением воды), устанавливается требуемая вязкость полиамида. Вторая стадия процесса поликонденсации соответствует фазе дополнительной полимеризации капролактама при атмосферном давлении. Выгрузка полиамида из автоклава производится так же, как при полимеризации капролактама,— давлением азота высокой степени очистки. Обычно расплав также продавливается через щелевые фильеры в виде ленты и охлаждается в аппарате, схема которого приведена на рис. 25 [28]. Этот аппарат отличается от описанного выше (часть II, раздел 1.2.4) тем, что для охлаждения ленты применяется не водяная ванна, а так называемое поливное колесо, орошаемое водой. Этот принцип аппаратурного оформления процесса используется также при формовании профилированной ленты из поликапроамида (см. часть II, раздел 2.3), Охлажденные ленты так же, как при получении поликапроамида, дробят в крошку, которую затем (без экстракции) направляют на сушку в вакуум-барабанных сушилках. Влажность полиамида после сушки должна быть ниже 0,1% (желательно 0,07%). [c.127]

При действии на первичные нитропарафины концентрированных ще.яочей, кроме-образования солей нитроновых кислот, проходят также побочные реакции, ведущие к глубокому изменению исходного продукта. Особенно чувствителен к действию концентрированных ш,елочей нитрометан, который при действии концентрированных щелочей конденсируется с образованием метазоновой кислоты [15]. Этот процесс конденсации можно представить как присоединение молекулы нитрометана к двойной связи, углерод — азот ациформы другой молекулы нитрометана, сопровождающееся перегруппировкой и отщеплением воды. Метазоновая кислота является оксимом нитроацетальдегида [c.268]

Конденсацию карбонильных соединений с этими реагентами проводят, как правило, в присутствии электрофильного катализатора, чаще всего — протона. Роль катализатора сводится к образованию координационной связи с карбонильной группой, вследствие чего облегчается атака этой группы нуклеофилом. Конечный продукт получается в результате атаки наиболее нуклеофильным атомом азота, переноса протона и 1,2-отщепления. Эта последовательность показана ниже на примере реакции ацетона с семикар-базидом. [c.29]

Большой интерес представляют методы получения ИДФ, основанные на синтезе ее производных, замещенных по атому азота, и последующем отщеплении М-заместителя Так, выход 60% достигнут при конденсации трет-бутиламина с формальдегидом и диметилфосфитом при 120°С и последующем отщеплении трет-бутильной группы [107]. Предложено каталитическое окисление кислородом алкил- и арилпроизводных иминодиметиленфосфоновой кислоты с выходом продукта 50%, а также каталитическое гидрирование арилпроизводных ИДФ [130]. [c.70]

По аналогии с 2-аминофуранами [1] и пирролами 2-аминоимидазолы можно получить конденсацией а-аминокетонов и а-аминоальдегидов [237—239] или их оксимов [240] с цианамидом. Вероятно, первоначаль- о а-аминокарбонильное соединение конденсируется за счет карбонильной группы с цианамидом путем отщепления воды. Образующийся интермедиат типа (1.102) при внутримолекулярной атаке нуклеофильным центром, находящимся на атоме азота аминогруппы, электрофиль-ного центра нитрильной группы превращается в соответствующий имин <1.103), стабилизирующийся в форме 2-аминоамидазола (1.104). [c.32]

Применение для синтеза в качестве пиримидинового компонента барбитуровой кислоты (LXX) и для конденсации с ней вторичных орто-ами-ноазосоединений ароматического ряда, содержащих два атома азота в орто-положении, необходимых для построения срощенного пиразинового цикла, например 3,4-диметилфенил-6-фенилазо-Ы-0-рибитиламина (LXIX), приводит к получению рибофлавина (I) с выходом 71% [25, 174, 175]. Образование рибофлавина основано на реакции восстановительной циклизации, протекающей по активной метиленовой группе барбитуровой кислоты и атому азота азогруппы ароматического компонента. Одновременно протекает отщепление ароматического амина, например в рассматриваемой реакции — анилина [c.527]

Такая расплывчатость определения может повести к ряцу недоразумений. Мы попытаемся поэтому по возможности сузить понятие конденсации и будем называть этим именем лишь такого рода химические процессы, отличием которых служит появление в продукте новой связи между двумя углеродными атомами, каковой связи не существовало в исходном (или исходных) соединении. Возникновение новой связи углерода с азотом, кислородом, серой и т. д. или возникновение связи углерода с углеродом через азот, кислород и пр. не будут подходить под это определение. Короче говоря, конденсация непременно сопровождается изменением в продукте углеродного скелета исходного соединения. При этом реакция конденсации происходит при отщеплении из реагирующего вещества (веществ) элементов, образующих (обыкновенно легкие) частицы Hj. О.,, HgO, H l и пр. Сказанное выше определяет различие конденсации от таких процессов, как некоторые виды окисления с изменением скелета нафталин во фталевую кислоту, реакции присоединения (циангидриновый синтез), полимеризации (ацетилен в бензол). [c.404]

Конденсация нитрозопроизводных. Получение феназиновых красите- лей, как правило, заключается в конденсации эквивалентных количеств нитро-зосоединения и ароматического амина с последующим замыканием цикла путем окисления продукта конденсации воздухом, мягким окислителем или окислительным действием второго эквивалента нитрозопроизводного. В случае п-ни-трозодиметиланилина и соответствующего амина конденсация, по-видимому, включает вхождение соответствующей хинониминной группы в положение, наиболее чувствительное к замещению затем следует окислительное замыкание цикла. Если атом азота, участвующий в замыкании цикла, дважды алкилиро-ван, то происходит отщепление одной алкильной группы [80]. [c.522]

Все перечисленные способы получения сводятся к использованию реакции присоединения — элиминирования, характерной для карбонильных соединений. Образование иминопроиз-водных карбонильных соединений катализируется как кислотами, так и основаниями. Этим объясняется относительное разнообразие применяемых катализаторов конденсации. На первом этапе в результате атаки неподеленной электронной пары азота по карбонильному углероду образуется тетраэдрический интермедиат. Механизм образования конечного продукта реакции определяется природой катализатора. В случае общего основного катализа происходит депротонирование атома азота, согласованное с элиминированием гидроксид-иона. При общем кислотном катализе распад интермедиата сопровождается отщеплением молекулы воды. В зависимости от pH среды меняется лимитирующая стадия процесса. В кислой среде лимитируется стадия образования интермедиата, в нейтральной и щелочной средах — распад интермедиата. При проведении конденсации в кислой среде гидразиновая группа является более реакционноспособной, по сравнению с проведением реакции в нейтральной и щелочной средах. [c.13]

Широко применяют восстановление цинком в уксусной кислоте [37, 51]. В результате восстановления выделяют дигидро-триазин и производные имидазола. Предложен следующий механизм восстановления при гидрировании в кислой среде вначале происходит присоединение протона к неподеленной паре азота кольца с образованием катиона, который последовательно принимает два электрона (от восстановителя) и превращается в анион. Анион присоединяет протон с образованием 1,2-дигид-ротриазина (ХШ), который при дальнейшем гидрировании дает (с расщеплением связи М—Ы) диамин, способный вступать в конденсацию с отщеплением аммиака и образованием весьма устойчивого имидазольного кольца [51] [c.22]

Интересный метод решения вопроса о механизме обрыва цепи был предложен Бэмфордом и Дженкинсом [50]. Эти авторы инициировали полимеризацию термическим разложением Т1Т -азо-(т-Циан- н. валериановой кислотой) при 90° С. В результате отщепления молекулы азота указанное соединение образует радикалы НООС(СН2)2С ( Hз)( N), которые и оказываются конечной группой полимерных молекул. В образовавшихся полимерных молекулах гидроксил в конечной группе замещался на хлор действием хлористого сульфурила, после чего полимерные молекулы сшивались друг с другом при помощи бифункциональных реагентов — 1,6-гександиола или 1,10-декандиола. При обрыве путем диспропорционирования каждая полимерная молекула содержит одну карбоксильную группу и, следовательно, реакция с диолом может привести лишь к удвоению молекулярного веса полимера. При обрыве путем соединения радикалов каждая полимерная молекула содержит две карбоксильные группы и конденсация с диолом должна привести к сшиванию многих молекул и, следовательно, к значительному увеличению молекулярного веса. Поставленные опыты показали, что молекулярный вес полимера стирола, полученного при 100° С, после конденсации увеличивается примерно в И раз, тогда как молекулярный вес полимеров метилметакрилата, метилакрилата и винилацетата увеличивается лишь в 2 раза. [c.98]

Из других реакций конденсаций, происходящих с отщеплением аммиака, отметим синтез производных пндола по Э. Фишеру — нагреванием фенилгидразонов альдегидов и кетонов с подходящими конденсирующими средствами (хлористый цинк или соляная кислота). При этом за счет атома азота гидразона, связанного с карбонильным углеродом, отщепляется молекула аммиака и образуется замещенное индола [c.777]

Из Других свойств ацетоуксусного эфира отметим его способность вступать в реакции, типичные для карбонильных соединений. Особенно интересна реакция ацетоуксусного эфира с фенилгидразином. В получающемся при этом фенилгидразоне (а) зодсродный атом при азоте может сблизиться со сложно-эфирной группировкой. При этом протекает внутримолекулярная конденсация с отщеплением спирта и с образованием гетероциклического [c.370]

Степень конденсации диметилолмочевины Молеку- лярная масса В пересчете на СНгО, % Отщепление воды, % к исходной загрузке Ф-(-М 1 Е и 1 X о к о Содержа- ние азота, % [c.37]

Степень конденсации Молекуляр- ная масса Процентное содержание в на HjO пересчете Отщепление воды в процентах к исходной загрузке формальдегида и мочевины, % Содержа- ние азота, % [c.39]

При конденсации 7-метокси-1-кето-1,2,3,4 тетрагидрофенантрена с диметиловым эфиром щавелевой кислоты в присутствии метилата натрия в атмосфере азота было получено производное глиоксалевой кислоты (И). Пиролитическое отщепление окиси углерода, представлявшее [c.327]

Для протекания некоторых ферментативных реакций с участием пиридоксальфосфата (например, Р-декарбоксилирование или 7-отщепление) необходима активация тех атомов углерода, которые менее тесно связаны с пиридоксалевым циклом, чем а-атом углерода аминокислоты. Роль активирующей группы в этих реакциях выполняет, по-видимому, протонированный атом азота основания Шиффа. После отщепления протона от а-атома углерода эта группа способствует отщеплению протона от Р-атома углерода. При этом образуется промежуточное соединение типа р-карбанион-енамина. Как видно [схема (89)1, механизм этой реакции похож на механизм альдольной конденсации, катализируемой аминами. Образовавшееся промежуточное соединение способно также легко отщеплять хорошую уходящую группу от у-атома углерода. Именно так протекает расщепление цистотионина и отщепление фосфата от фосфогомосерина в процессе синтеза треонина [схема (89)]. Ненасыщенный продукт, образовавшийся в реакции отщепления, может либо присоединить нуклеофил к любому положению по двойной связи, либо гидролизоваться и перегруппироваться в несколько стадий ). Аналогичный механизм наблюдается, по-видимому, также и при р-декарбоксилировании. В данном случае катионный атом азота в основании Шиффа активирует субстрат так, что вместо отщепления протона идет декарбоксилирование [схема (90)]. Эти реакции не удалось. [c.121]