Аквоионы

В отличие от Ве (И) аквокомплексы Li (I) менее устойчивы. В име-ющих я кристаллогидратах лития отдельные аквоионы не обнаружены. [c.487]

Теория кристаллического поля смогла объяснить также магнитные свойства комплексов, которые вызваны наличием в них неспаренных электронов. Комплексы, обладающие неспаренными электронами и, следовательно, магнитным моментом, называются высокоспиновыми, а не обладающие магнитными свойствами — низкоспиновыми. Согласно теории, в пределах одной группы орбиталей или электроны располагаются в полном соответствии с правилом Хунда, сообщая комплексу максимальный спин. Поэтому ионы с электронной конфигурацией (8с , Т1 , Сг ) в октаэдрическом поле — высокоспиновые. Четвертый электрон (например, в ионах или Мп ), попадая в ион, может заполнить одну из ячеек нижнего уровня в октаэдрическом поле) или занять вакантную ячейку (й ) более высокого уровня. Обе возможности связаны с затратами энергии. Энергия спаривания электронов Г7 обычно определяется квантово-химическими расчетами. Если и > > Л, электрон предпочитает занять более высокую орбиталь и тем самым увеличить спин комплекса, если V < < А, электрон идет на уже занятую электроном орбиталь и снижает общий спин. Например, для комлексного иона Ге с конфигурацией = 210 кДж/моль, А (НгО) = = 124 кДж/моль, А (СМ ) = 397 кДж/моль. Поэтому комплекс [Ре (Н20)в] — высокоспиновый, а [Ре (СМ)в] — низкоспиновый. В ионе [Ре (СМ)в] все электроны находятся на связывающих орбиталях в отличие от иона [Ре (Н20)в] , поэтому прочность связи и химическая устойчивость цианидного иона должна быть много выше, чем аквоиона, что и наблюдается на практике. [c.269]

Третий -вариант основан на предположении, что гидратация протекает стадийно. Наименьшие наруш ения в гидратной оболочке наблюдаются в том случае, когда ион садится на плоскость грани. Если предположить, например, что во внутреннем гидратационном слое аквоиона находится шесть молекул воды (рис. 55,а), то при [c.356]

Рассчитанные из констант нестойкости и констант скорости акватации константы скорости обратного вступления ионов хлора в аквокомплексы закономерно возрастают но мере уменьшения отрицательного заряда и повышения положительного заряда аквоиона. Эти реакции описываются уравнением 2-го порядка. [c.463]

При pH раствора ниже pH гидролиза соли полярограммы состояли из двух волн восстановления (рис. 1). Первая волна соответствовала разряду протона, образующегося за счет гидролиза аквоиона по схеме [c.262]

В первом случае, если предположить, что аквоион бериллия подобен слабой аквокислоте, то 1/2 второй волны должен сдвигаться в отрицательную сторону на 89 мв с ростом концентрации этой кислоты на порядок величины при постоянной концентрации сильной кислоты в растворе. Мы же имеем в этих условиях сдвиг в положительную сторону на 58 мв. Даже если считать, что в растворе находится слабая кислота в присутствии избытка ее собственной соли, то сдвиг в два раза выше (ср. с [31]). [c.265]

Интерпретация полярограмм с помощью теории многоступенчатых полярограмм в небуферных растворах с участием в электродном процессе различных доноров протонов [35], как это делает Машек [18], также не дает возможности объяснить наличия второй волны разрядом аквоиона с выделением водорода. [c.266]

Далее образуется ион ванадия(П1) в виде аквоиона [У(НгО)бР+ зеленого цвета [c.162]

Наконец, образуется ион ванадия(II) в виде аквоиона [У(Н20)вР+ фиолетового цвета [c.162]

Для химика-аналитика изучение окрашенных растворов очень важно, потому что параметры поглощенного излучения характеризуют поглощающее вещество. Раствор, содержащий аквоионы меди (И), поглощает желтый свет и пропускает синий, поэтому медь можно определить, измерив степень поглощения желтого света при заданных условиях. Таким способом можно количественно определить любое растворимое окрашенное вещество. Кроме того, бесцветное или слабоокрашенное вещество часто можно определить, добавив реагент, который образует с ним интенсивно окрашенное соединение. Например, при добавлении к раствору меди аммиака возникает более интенсивная окраска, чем у аквоиона, что позволяет провести аналитическое определение с большей чувствительностью. [c.46]

Методом абсорбционной спектрофотометрии могут количественно определяться, например, аквоионы различных неорганических солей (кобальта, никеля, меди, редкоземельных и других элементов), но чувствительность метода мала, так как молярный коэффициент погашения растворов аквокомплексов обычно не выше 10 . В таких случаях часто оказывается недостаточным получить раствор анализируемого образца. Если определяемое вещество поглощает очень слабо, то проводят реакцию, которая переводит его в соединение, обладающее достаточно сильным поглощением в каком-то участке спектра. Одной из важнейших таких реакций является реакция комплексообразования со специальными органическими или неорганическими реагентами. Комплексные или внутрикомплексные (хелатные) соединения ионов металлов или анионов с органическими лигандами обычно растворимы в воде и дают интенсивные полосы поглощения (е 10 ...10 ). Органические вещества, образующие такие комплексы с металлами, называют, в частности, металлохромными комплексом о метрическими индикаторами. Существуют также комплексы, образующие с катионами металлов интенсивно флуоресцирующие хелаты. [c.333]

Как и большинство других комплексов Fe(II), аквоион [Ре(ОН.)з]2+ парамагнитен, что соответствует следующей электронной конфигурации [c.586]

Уравнение (9а) было получено в предположении, что металл в водной фазе присутствует главным образом как не связанный в комплексы аквоион. Возможно, что это предположение неверно. Например, концентрация экстрагируемого хелатного комплекса металла в водной фазе может быть достаточно заметной, поэтому в знаменатель выражения для О должен быть включен член (МС ). В более общем случае образование такого нейтрального хелата в водной фазе проходит, без сомнения, ступенчато через низшие катионные комплексы при малой концентрации хелатообразующего реагента и может продолжаться до. образования анионных комплексов МСр Р при высокой концентрации реагента. Уравнение (9а) можно видоизменить, чтобы включить все эти комплексы. Для этого нужно рассмотреть дополнительные равновесия [265] [c.27]

А. п. Душиной (1961 г.) Рассмотрим, как протекает этот процесс на примере взаимодействия силикагеля с растворами комплексов металлов. Силикагель, как мы знаем, — это поликремниевая кислота [ЗЮ2]а НОН, отличающаяся большой удельной поверхностью, что позволяет проводить многие превращения этого вещества со сравнительно большой скорост1)Ю. Применение при изучении процесса превращения поликремниевой кислоты не аквоионов, а аммиакатов, трилонатов, ацетатов и других комплексов металлов позволило избежать гидролиза, которому подвергаются ионы всех металлов, кроме щелочных, в нейтральных и щелочных растворах, а ионы ряда важных металлов — и в слабокислых растворах, и который очень затрудняет наблюдения. Регулируя концентрацию лигандов А, можно было увеличивать или уменьшать концентрацию ионов металлов [c.220]

Хлориды кобальта при растворении в воде образуют ра-творы розового цвета однако при введении раствора соляной кислоты или различных органических растворителей розовая окраска переходит в синюю или голубую. Предложены различные теории, объясняющие эти переходы окраски [269, 804]. В настоящее время синюю. окраску солянокислых растворов кобальта связывают с образованием комплексных анионов o lJ и СоС Г. Эта точка зрения подтверждается, в частности, тем, что при электролизе солянокислых растворов кобальта последний передвигается к аноду [638]. Кривая светопоглощения хлоридного комплекса кобальта имеет максимум при 660—670 ммк, причем положение максимума зависит от концентрации НС1. При прибавлении H I к водному раствору перхлората или сульфата кобальта максимум светопоглощения сдвигается от 510 ммк (аквоион кобальта) в более длинноволновую область и в 4—5Л/НС1 наблюдаются три максимума при 625, 660 и 685 ммк [1514]. При дальнейшем увеличении концентрации НС1 появляется еще один максимум при 395 ммк. При детальном исследовании спектров поглощения водных растворов хлорида кобальта в области длин волн от 220 до 1800 ммк было показано [24,25], что в [c.17]

Представление о том, что взаимодействие противоионов с фиксированными группами сульфокатионита не может быть очень сильным и не приводит к непосредственному контакту этих частиц, подтверждается также другими фактами. Так, известно, что диаминовый комплекс серебра и тетрааминовый комплекс меди охотно поглощаются сильнокислотными сульфокатионитами коэффициент распределения для этих частиц выше, чем для соответствующих аквоионов [105]. Такую повышенную селективность можно объяснить природой первичной оболочки, окружающей указанные ионы. Протоны аммиака имеют очень слабые кислотные свойства и не могут взаимодействовать с окружающей их фазой раствора в такой степени, как протоны воды, обладающие значительно большей кислотной силой. Поэтому аммиачные комплексы под влиянием структуры воды с ее водородными связями вытесняются в фазу ионита (см. раздел 1.2). Этилендиаминовый комплекс серебра поглощается ионитом еще сильнее, так [c.217]

Опыт показывает, что максимум полосы поглощения для аквоиона Си(П) лежит при 790 ммк, соответствующий максимум для купрп-тетраммипового попа в водном растворе при 590 ммк, а для раствора солей Си(П) в жидком аммиаке при 640 ммк. [c.321]

Необходимо отметить, что аквоионы других легкогидро лизуемых элементов показывают аналогичные зависимости Е п—pH и —рн при их полярографическом изучении, как это получено, например, для ионов АИ+[9—14], 2х + [15—17], ТЬ + 18], + [19], 8с - [20, 21] и всех лантанидов [22—26. В этих работах, кроме [22—26], рассматривается механизм разряда протонов из аквооболочки катиона. В [13, 19] указано на возможное одновременное амальгамирование электрода. В работах [22—26] механизм восстановления трактуется как разряд ионов металла с образованием амальгамы. [c.260]

Фрумкин и Жданов [27, 28] считают, что ионы Ьа(Н20) + и Ьа(ОН) (Н2О) 2+ разряжаются до La(Hg), но вследствие гидролиза аквоиона до гидроксоиона ток обмена между амальгамой и гидролизованными ионами выше, чем между амальгамой и негидролизованными ионами, что ускоряет процесс разряда и сдвигает потенциал полуволны Е 2 в положительную сторону с ростом рн раствора. [c.260]

Чувствительность некоторых реакций повышается при введении органических растворителей, смешивающихся с водой (ацетон, диоксан). При этом уменьшается диэлектрическая проницаемость среды и уменьшается степень диссоциации соединения. В случае ступенчатого образования комплексных соединений возможно образование комплексов, с большим числом лигандов, что также приводит к увеличению интенсивности окраски, а следовательно, и чувствительности реакции. Введение органических растворителей способствует также дегидратации аквоионов металлов. [c.40]

При растирании солей кобальта с роданидом аммония образуется синий роданид кобальта. В водных растворах комплекс не заметен вследствие образования аквоионов кобальта, поэтому при смачивании смеси порошков водой синяя окраска исчезает. [c.58]

В водном растворе ионы меди (И) образуют гексакво-комплексы [Си(Н20)б] +, окрашенные в синий цвет. При добавлении галогенид-ионов молекулы воды последовательно замещаются с образованием ряда галогенид-ных комплексов вплоть до [СиСи] - желто-зеленого цвета. При разбавлении водой равновесие смещается в обратном направлении с образованием аквоионов. В твердом виде безводный хлорид меди окрашен в изумрудно-зеленый цвет. Кристаллогидраты солей меди, например сульфат меди, окрашены в голубой цвет вследствие координации молекул воды ионом меди. [c.80]

Наличие двух последних комплексных форм роданида кобальта обусловливает синий цвет раствора. Ввиду малой устойчивости комплексов для проведения реакции иона кобальта с роданид-ионом необходим либо большой избыток роданид-ионов, либо присутствие органических растворителей (спирт, ацетон), подавляющих диссоциацию комплекса и способствующих дегидратации аквоионов. В зависимости от содержания ацетона (в %) lg Р4 принимает следующие значения lgP4=4,ll (40%) 5,38 (50%) 6,59 (60%) 13,72 (100%), [c.84]

Таблица V- . Константы ионизации (гидролиза) некоторых аквоионов при 25 °С

Можно представить в аудитории таблицу констант ионизации (гидролиза) некоторых аквоионов (табл. V-1) [4]. [c.93]

Поэтому, если при растворении в воде кристаллогидрата гидратированные системы, гидратированные ионы не разрушаются, тогда раствор должен иметь несколько меньшую теплоемкость, чем в условиях распада аквоионов. По-видимому, именно, изучение этого явления создает перспективу для установления числа гидратации ионов. [c.112]

Конник и Хьюджис (1952) показали, каким образом наблюдаемая ионная энтропия — 17 кал г атом град) аквоиона уранила может быть объяснена на основе эквивалентной сферической модели иона 0-ин0 . Хотя эта модель является грубой, общая картина распределения зарядов вполне праводоподобна. [c.318]

Экстракция хелатов зависит не только от их структуры н природы растворителя, но и от процесса образования комплекса. Выражения, описывающие экстракцию хелатов, были даны еще в 1941 г. Кольтгофом и Сендэлом [183] и применены для экстракции дитизоната цинка хлороформом. Позднее эти выражения были приведены к более общему виду Эрвингом и Уильямсом [156] и Фурманом, Месоном и Пиколой [98]. В своей простейшей форме теория предполагает, что 1) хелатообразующий реагент НС и хелат МС —единственные соединения в органической фазе 2) ион металла в заметных количествах гидролизованных, полимерных или комплексных соединений в водной фазе не образует, т. е. он существует в водной фазе главным образом в виде аквоиона М"+ и 3) в уравнениях вместо активностей можно использовать концентрации. Таким образом, рассмотрим следующие равновесия [c.23]