Газ неидеальный

Таким образом, для определения свойства идеального газа в состоянии равновесия требуется знать функцию распределения по скоростям. Для неидеальных газов или жидкостей необходима функция пространственного распределения для установления свойств систем, не находящихся в равновесии, а изменяющихся во времени, необходимо использовать функции распределения по скоростям и пространственного распределения, которые сами являются функциями времени. [c.115]

Точный термодинамический - расчет ректификации нефтяных смесей представляет довольно сложную вычислительную задачу из-за сложности технологических схем разделения, используемых в промышленности, большого числа тарелок в аппаратах, применения водяного пара или другого инертного агента, из-за необходимое дискретизации нефтяных смесей на большое число условны компонентов и вследствие нелинейного характера зависимости констант фазового равновесия компонентов и энтальпий потоков от температуры, давления и состава паровой и жидкой ф 1з, особенно для неидеальных смесей. Таким образом, основная сложность расчета ректификации нефтяных смесей заключается в высокой размерности общей системы нелинейных уравнений. В связи с этим для разработки надежного алгоритма расчета целесообразно понизить размерность общей системы уравнений, представив непрерывную смесь, состоящей из ограниченного числа условных [c.89]

Важным элементом, играющим существенную роль в теории парожидкостного фазового равновесия, является понятие коэффициента активности компонента неидеального раствора, определяемого аналогично введенному ранее коэффициенту фугитивности чистого вещества [c.42]

При расчете перегонки и ректификации неидеальных смесей для сложных разделительных систем целесообразно после первой итерации определить значения констант и энтальпий потоков с учетом влияния состава смеси, затем для этих значений найти у зависимости их от температур и давлений в виде экспоненциальных или гиперболических зависимостей и дополнить этими уравнениями общую систему уравнений на последующих итерациях и, наконец, на последней итерации снова уточнить значения констант и энтальпий с учетом влияния состава смеси. [c.94]

В задачи этой книги не входит подробное исследование термостатики и термодинамики химических реакций, цель ее — выявить принципы, лежащие в основе анализа и проектирования химических реакторов поэтому нам следует избегать излишних усложнений. Конечно, на практике может возникнуть много трудных проблем, связанных с неидеальным поведением реагирующих смесей, однако расчеты, учитывающие отклонения от идеальности, проводятся с помощью тех же методов, что и более простые расчеты, излагаемые в настоящей главе. Поскольку имеется сравнительно большое количество термодинамических данных, всегда нужно следить за тем, чтобы не превысить точность, вводя мелкие поправки в расчет, использующий приблизительные и в большинстве случаев неполные кинетические данные. Другая причина, но которой мы не будем вдаваться в детали — это обилие, если не избыток, книг по термодинамике. Некоторые из них упомянуты в конце главы, но мы не пытаемся ни сделать критический обзор имеющейся литературы, ни даже составить полный список рекомендуемых руководств. [c.39]

При расчете равновесий в неидеальных смесях парциальное давление Р, следует заменить на летучесть тогда уравнение (111.24) принимает вид [c.48]

Реальные растворы в своем поведении проявляют значительные отклонения от свойств идеального раствора и, в частности, от свойства линейной зависимости парциального давления компонента от его мольной доли в жидкой фазе. При этом отклонения, проявляемые неидеальными растворами, могут быть и в ту и в другую сторону от значения парциального давления, рассчитанного по закону Рауля. [c.16]

Мы пользовались в этом разделе мерой концентрации с, выраженной в молях на единицу объема, однако тем же путем можно получить равновесные соотношения, использующие другие меры концентрации. Заметим, что численные расчеты методом проб и ошибок или последовательных приближений в случае неидеальных смесей будут несколько усложнены, поскольку коэффициенты летучести могут быть различными в каждой итерации. Влияние полного [c.55]

Расчет условий парожидкостного равновесня неидеальных растворов. Согласно уравнению (1.70), фугитивность компонента жидкого раствора представится выражением [c.45]

С другой стороны, используя уравнение (1.45) для неидеального раствора, можно представить й-фактор последнего таким образом [c.49]

Расчет коэффициентов активности компонентов бинарных систем по уравнениям Ван Лаара и Маргулеса. Случай парожидкостного равновесия, когда жидкая фаза является неидеальным [c.51]

Целью предлагаемой работы по теории перегонки и ректификации неидеальных растворов является стремление посильно заполнить пробел по ряду вопросов, не освещенных в существующих учебниках ректификации и процессов и аппаратов химической технологии. Основное внимание обращено на рассмотрение условий парожидкого равновесного сосуществования фаз и процессов испарения, конденсации и ректификации в системах частично растворимых веществ обоих известных видов. Широкое распространение подобного рода систем в промышленной практике послужило основанием для предпринятой попытки систематизации доступного по данному вопросу материала. Последний подобран по многим литературным источникам, переработан и дополнен собственными исследованиями. [c.3]

Основное внимание в работе сосредоточено на развитии методов анализа процессов испарения, конденсации и, главным образом, ректификации с целью получения количественных соотношений, позволяющ,их вести расчеты процессов разделения в неидеальных системах по ступеням и в целом. [c.4]

ИДЕАЛЬНЫЕ И НЕИДЕАЛЬНЫЕ РАСТВОРЫ [c.9]

В последующем изложении подробно рассмотрены характерные особенности фазового равновесия и процессов перегонки и ректификации неидеальных растворов, обладающих экстремальными точками на кривых кипения и конденсации, и растворов веществ, частично растворимых друг в друге. [c.13]

Так, если парциальные давления компонентов раствора оказываются больше, чем следует из условия линейной зависимости от мольных концентраций в жидкой фазе, то такие отклонения называются положительными. Примером этого рода неидеальных систем может служить раствор ацетона в сероуглероде при температуре 35° С (фиг. 6). Если же парциальные давления компонентов и соответственно общее давление над раствором оказываются меньше, чем следует из условия линейной зависимости от мольной концентрации в жидкой фазе, то такие отклонения называются отрицательными. Примером этого рода неидеальных систем может служить раствор ацетона в хлороформе при 35° С (фиг. 7) или эфира в хлороформе при 17° С. [c.16]

Одно время предполагали, что экстремальные точки на кривых давления пара и точек кипения соответствуют образованию определенных химических соединений обоих компонентов системы, однако эта точка зрения уже давно опровергнута и исправлена. Было установлено, что с изменением давления или температуры состав азеотропа изменяется и, если вести перегонку системы при различных давлениях, то получаются пары различного состава. Кроме того, неидеальность этих растворов сказывается еще и в том, что максимумы и минимумы наблюдаются также и на кривых зависимости других свойств системы от состава, причем экстремальные точки на кривых двух различных свойств могут отвечать различным составам. [c.35]

Таким образом, в парожидких двухфазных системах максимумы и минимумы не характеризуют какого-либо химического соединения обоих компонентов, а являются только формой проявления неидеальных свойств раствора. [c.35]

Равновесные изобарные кривые кипения и конденсации неидеальных растворов, однородных и неоднородных в жидкой фазе азеотропов, должны определяться опытным путем, ибо предложенные до настоящего времени теоретические методы их расчета страдают серьезными недостатками, громоздки и, самое главное, неточны. Сами же кривые незаменимы в анализе процессов испарения, конденсации и ректификации как единственное средство наглядного представления равновесных соотношений изучаемых систем. [c.39]

В последующем изложении подробно рассмотрены процессы испарения, конденсации и ректификации в системах, образующих неидеальные растворы, характеризующиеся экстремальными точками на кривых равновесия. При этом системам однородных в жидкой фазе азеотропов с максимумом точки кипения постоянно кипящей смеси, уделено сравнительно немного места, вследствие их малого промышленного значения. [c.39]

Процессы перегонки и конденсации в промышленных условиях проводятся, главным образом, под постоянным внешним давлением и поэтому в дальнейшем изложении их изучение в системе неидеальных растворов будет вестись по изобарным кривым кипения и конденсации, рассмотренным в предыдущих разделах. [c.41]

Следует лишь подчеркнуть, что закономерности, установленные для процессов многократных, происходящих в системах с монотонными кривыми равновесия, в полной мере выдерживаются и для неидеальных растворов частично растворимых веществ в области концентраций однородных в жидкой фазе систем. [c.46]

Влияние растворителя можно представить без особого труда и для случая неидеальных разбавленных растворов . Для таких растворов с достаточной точностью соблюдается закон Генри, который гласит, что давление паров вещества над жидкостью пропорционально его концентрации в растворе. [c.434]

Отсюда следует, что отношение коэффициентов активности может, таким образом, служить мерой неидеальности раствора. Поскольку отклонения от закона Рауля в разбавленных растворах редко искажают результаты больше чем в 2 раза, неидеальность раствора не будет вносить сколько-нибудь серьезных изменений в величину по сравнению с уже рассмотренной для идеальных систем. [c.434]

Рис. 11-13, Метод Гофманна — Шене-манна для определения характеристики неидеального трубчатого реактора (построение графиков функций по опытным данным).

Для неидеальных растворов в области концентраций, в которой коэффициенты активности не меняются с изменением концентрации (ниже 0,1 М), можно написать с достаточно степенью точности [c.439]

Грин и Ли [202] предложили различать идеальную и неидеальную твердые поверхности. Первая — это поверхность, на которой положения атомов могут быть рассчитаны из известной структуры кристалла и рассмотрения кристаллографических плоскостей. К неидеальным отнесены два типа так называемых смещенных поверхностей с атомами, сдвинутыми на короткие расстояния, но сохранившими связи между собой, и с атомами, совершившими миграцию к новым центрам, что привело к разрушению связей между ними. [c.179]

Типичную неидеальную углеводородную систему образуют изооктан с толуолом [151. На рис. 1 приведен график зависимости коэффициентов активности у обоих компонентов этой смеси от ее состава. Из этих графиков видно, что коэффициент активности изменяется в зависимости от состава [c.98]

Выбор растворителя. Выбор растворителя, применяемого для разделения углеводородных смесей экстракционной перегонкой, определяется необходимостью образования неидеальной системы. Как видно из изложенного, обычно это приводит к изменению нормальной относительной летучести. Кроме того, растворитель подбирается таким образом, чтобы его температура кипения была значительно выше температур кипения разделяемой смеси, так что можно ввести его через верх колонны для экстракционной перегонки и заставить стекать вниз через ту [c.99]

Экстракционная и азеотропная перегонки требуют введения вспомогательного агента для облегчения разделения в результате образований неидеальных смесей. В табл. 30 сравниваются те свойства растворителя, наличие которых желательно для каждого из зтих способов. Два существенных различия состоят в требованиях, предъявляемых к соотношению между температурой кипения растворителя и температурой кипения смеси, подлежащей разделению, а также к разделению н идких фаз. [c.133]

Величина кц характеризует отклонение в поведении смеси от идеального раствора из-за взаимодействия между -м и /-м компонентами, Таким образом, кц = О, если 1 = /, и кц ->0, если пары компонентов являются почти идеальными растворами. Если пары компонентов образуют неидеальные растворы, то величина кц может значительно отличаться от нуля. Основой для определения кц являются главным образом данные по фазовому равновесию бинарной смеси. [c.47]

ХИМИЧЕСКОЕ РАВНОВЕСИЕ В НЕИДЕАЛЬНЫХ ГАЗОВЫХ СИСТЕМАХ [c.156]

Химическое равновесие в неидеальных газовых системах [c.157]

В работе [1] показана возможность приближенного расчета эффективности реакционно-ректификационного аппарата по методу разделяемых пар компонентов [51—56], основанному на экспериментальном исследованв - процесса в лабораторном масштабе в условиях, максимально близких к работе рассчитываемого промышленного аппарата. При этом необходимые характеристики реакционной зоны (задержка вещества, количество катализатора) определяются отдельно также на основе лабораторного исследования. Таким образом приводился расчет совмещенного процесса для случая неидеальной четырехкомпонентной смеси, ха- -рактерцзующейся наличием азеотропов. [c.209]

Багатуров С. А. Перегонка и ректификация неидеальных растворов. Баку, Гостоптехиз-дат, 1951. 167 с. [c.427]

Вопросы, непосредственно относящиеся к области физической химии или химической термодинамики, трактуются в предлагаемой работе лишь в минимально необходимой степени, равно как и вопросы аппаратурного оформления рассматриваемых процессов. Сложность, громоздкость и, в конечном счете, ненадежность предложенных до настоящего времени методов расчета условий парожидкого равновесия неидеальных систем послужили причиной отказа от их изложения, и во всей работе равновесные изобарные кривые кипения и конденсации рассматрк-ваются как определенные опытным путем. Лишь в отношении систем, компоненты которых характеризуются весьма слабой взаимной растворимостью, представилось возможным изложить достаточно простой теоретический анализ на основе применения законов разбавленных растворов. [c.3]

На фиг. 8 представлены кривые парциальных давлений одного из компонентов бинарного неидеального раствора в функции мольного состава жидкой фазы для различных положительных отклонений от закона Рауля. При некоторых определенных значениях величин отклонений от свойств идеального раствора и, в частности, для систем, компоненты которых имеют близкие температуры кипения, кривая общего давления паров системы может иметь экстремальную точку. В этом случае раствор, состав которого отвечает максимуму или минимуму суммарной упругости паров, называется азеотропи-ческим раствором и характеризуется тем, что жидкость кипит при постоянной температуре и находится в равновесии с паром одного и того же с нею состава [7]. [c.17]

Но мере уи( [ичения неидеальности раствора возрастает и степень отклонения от линейности, которая может оказаться настолько ()ол1.ми)й, что монотонность кривой зависимости давления нара раствора от его состава нарушается и на ней появляется экстремум. Так, в случае положительных отклонений от идеальности иа изотермической кривой суммарного давления в этом случае появляется максимум. Эти растворы образуются из чистых кодаюнеятов большей частью с погло1цением тепла. Согласно В. А. Кирееву 115 поглощение тепла нри образовании раствора уменьшает количество энергии, которое нужно затратить при [c.45]

Рис. 1.11. Вид равновесных чависимоски р—-х, у к. I — у для различных классов неидеальных растворов.

Разделение на фракции путем перегонки часто облегчается образованием неидеальных растворов обычно это достигается перегонкой в присутствии растворителя. Для неыдоальных растворов величина давления пара уже не подчиняется закону Рауля. Вводится поправочный коэффициент, фактически представляющий собой коэффициент активности и обозначаемы через у [c.97]

Оценку эффективности различных растворителей для экстракционной перегонки можно произвести различнымт способами. Предварительный отбор может быть выполнен путем измерения температур кипения смесей углеводородов и растворителя. Хороший растворитель должен обладать значительно более низкой экспериментально измеренной температурой кипения смеси, чем температура, рассчитанная на основе линейной зависимости между составом и температурой кипения. Это иллюстрируется графиком (рис. 5), выражающим зависимость температуры кипения смеси метил-циклогексана с анилином от состава [11]. Экспериментальная кривая, выражающая зависимость температуры кипения от состава смеси, расположена значительно ниже пунктирной линии, соответствующей линейной зависимости между температурой кипения и составом. Это показывает, что образуются неидеальные растворы, для которых отклонения от закона Рауля имеют положительное значение. Экспериментальные данные по равновесию пар—жидкость показали, что в качестве растворителей для [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология