Катализаторы гидрирования ацетилена

Гораздо большее значение имеет парциальное (частичное) гидрирование ацетиленов. Возможность селективного осуществления этой реакции определяет, как правило, высокий выход олефинов. Наиболее подходящими катализаторами являются поверхностные палладиевые катализаторы, особенно частично дезактивированные ацетатом свинца (катализатор Линдлара, см. ГЗ), хинолином или гидроксидом калия, и никелевые катализаторы (скелетный, а также так называемые бориды никеля Р-1 и Р-2 и К1с-катализатор, получаемые восстановлением ацетата никеля соответственно борогидридом натрия в водно-спиртовом растворе и гидридом натрия в тетрагидрофуране в присутствии третичного амилового спирта). Скорость гидрирования тройной связи на этих катализаторах выше, чем двойной, в то время как на других катализаторах такого различия или нет, или, наоборот, двойная связь гидрируется с большей скоростью (особенно если это концевые связи). Замедление реакции гидрирования алкинов после поглощения 1 моль водорода значительно облегчает необходимое его дозирование. [c.43]

Особенность атих примеров состоит и том, что единственный продукт, образующийся на первой стадии, способен в тех же условиях подвергаться дальнейшему превращению в той же реакционной системе. Следовательно, для достижения селективности необходимо остановить процесс на первой (пли, скажем, на второй) стадии. Этого можно добиться разнообразными способами. Например, и случае реакций (1) обе стадии суть реакции, вполне однотипные но химизму. Поэтому для обеспечения селективности гидрирования ацетиленов в олефины необходимо модифицировать катализатор так, чтобы двойные связи восстанавливались над ним существенно медленнее, чем тройные. Этому требованию отвечает катализатор Линдлара — палладий на карбонатах, частично дезактивированный добавкой аминов. [c.124]

Каталитическое гидрирование ацетиленов до олефинов рассмотрено в работах [1, 21. Наилучшим катализатором для гидрирования при комнатной температуре и атмосферном давлении является дезактивированный палладий. Этот благородный металл на карбонате кальция, дезактивированный ацетатом свинца и хинолином [c.125]

Реакция эта идет медленнее, чем у аналогично построенных олефинов. Однако в смеси олефина и ацетилена в первую очередь гидрируется ацетилен, так как ацетилены легче адсорбируются на поверхности катализатора и не допускают на нее молекулы этилена. Это обстоятельство позволяет проводить селективное (избирательное, частичное) гидрирование ацетиленов в олефины в присутствии палладия, а уже затем при необходимости последние гидрируются до парафинов. [c.88]

Разработан катализатор, позволяющий проводить гидрирование ацетиленов в газах, содержащих до 80% бутадиена. Содержание ацетиленов при этом уменьшается до 5 10 %. [c.191]

Непредельные соединения в присутствии платины или палладия присоединяют водород легко, что позволяет использовать данный метод для количественного определения кратных связей Тройная связь образует более прочные адсорбционные соединения с катализатором, вследствие чего гидрирование ацетиленов происходит ступенчато, вплоть до полного превращения тройной связи в двойную. Скорость гидрирования кратных связей существенно зависит от их положения в цепи, числа и природы заместителей. [c.235]

Каталитическое гидрирование ацетиленов дает преимущественно (80—95%) цыс-изомеры. Причина этого очевидна оба атома водорода подходят к двойной связи с одной стороны — с катализатора. [c.430]

Развитие потенциометрического метода позволило применить метод кривых заряжения к порошкообразным металлическим катализаторам и катализаторам на носителях. Кривые заряжения порошков можно получать не только поляризацией электрическим током, но и при помощи анодной поляризации органическим веществом с высоким окислительно-восстановительным потенциалом (бензохинон, ацетилен и т. п.). Последний метод особенно эффективен в органических растворителях и когда катализатор легко окисляется при относительно невысоких анодных потенциалах. Возможность снятия кривых заряжения поляризацией органическим веществом позволила подчеркнуть глубокую аналогию между каталитическими и электрохимическими свойствами катализаторов гидрирования. [c.191]

При гидрировании к адсорбированной на катализаторе молекуле ацетиленового соединения атомы водорода переносятся и присоединяются со стороны поверхности катализатора, на которой они до того также были адсорбированы (рис. 1.2). Поэтому парциальное гидрирование ацетиленов с внутренней тройной связью приводит к образованию исключительно или, по меньшей мере, преимущественно термодинамически менее стабильных геометрических изомеров - 1/мс-алкенов и представляет собой удобный и высоко-стереоселективный метод их синтеза. Так, при восстановлении стеароловой кислоты на катализаторе Линдлара получается продукт, содержащий 95 % олеиновой кислоты (1/мс-изомер) [c.44]

Применение. Комплекс является эффективным катализатором гомогенного гидрирования ацетиленов до -олефииов [I]. [c.455]

Ми. олефиновые комплексы Pt(II)-эффективные катализаторы гидрирования, гидросилилирования, изомеризации и полимеризации олефинов. Нек-рые ацетиленовые комплексы Pt(II)-катализаторы полимеризации ацетиленов. [c.570]

Очевидно, что протеканию реакции благоприятствует низкое давление, поскольку она идет с увеличением объема. Поэтому давление поддерживают на таком низком уровне, который лишь обеспечивает достаточную скорость потока газов. Как отмечалось ранее, давление желательно понижать, но в большинстве случаев этого не делают и реакцию проводят при 5—25 фунт/ /дюйм . Как и во всех процессах, в которых имеется возможность протекания обратной реакции, газы, выходящие из реактора, быстро охлаждают и стараются не допускать их контакта с катализаторами гидрирования. Эта реакция не является селективной, так как наряду с метаном и этиленом образуются пропилен, ацетилен, водород, бутадиен, бутан и жидкий продукт, называемый дриполеном. [c.145]

Кроме указанных примесей, коксовый газ содержит непредельные соединения, которые, так же как и ацетилен, могут полимеризоваться в процессе очистки. Часть из них откладывается на поверхности катализатора, а часть остается в газовой фазе. Установлено, что в газе после катализатора гидрирования количество смол увеличивается более чем в 10 раз [44]. [c.438]

Этого можно добиться разными способами. Например, обе реакции в превращении (1) принадлежат к одному и тому же типу гидрирования в присутствии гетерогенного катализатора. Поэтому для обеспечения селективного гидрирования ацетиленов в олефины необходимо модифицировать катализатор так, чтобы восстановление двойной связи на этом катализаторе проходило существенно медленнее, чем восстановление тройной. Этому тре- [c.159]

Для проведения некоторых реакций восстановления необходимо дезактивировать катализатор. Например, для гидрирования ацетиленов в этилены Линдлар, 1952) палладий, осажденный на сульфате бария [O.S., III, 685] [в таком виде его используют для восстановления хлорангидридов кислот в альдегиды Розенмунд, 1918)], обрабатывают ацетатом свинца [О. S., V, 880]. [c.194]

Для ненасыщенных соединений хорошо изучены реакции присоединения к олефинам и ацетиленам. Каталитическое гидрирование ацетиленов обычно приводит к г ыс-олефинам (рис. 42), так как водород с поверхности катализатора приближается к тройной связи с одной стороны. Аналогично восстановление действием ВгНе с последующим гидролизом уксусной [c.81]

Сероводород и СОг обычно удаляют абсорбцией диэтанолами-нами. Ацетилен можно удалять гидрированием его в присутствии катализаторов в этилен или экстракцией растворителями. Фирмы Галф , Келлог и др., например, применяют метод гидрирования. Гидрирование обычно проводится при температуре 120— 130 в присутствии окиси никеля или хрома в качестве катализаторов. Для гидрирования используется водород, образующийся в результате реакций пиролиза. [c.55]

Слау [381 показал, что Л. а. мол<ет действовать пак катализатор гидрирования ацетиленов и сопряженных диенов до олефинов в ТГФ под давлением, Ацетилены восстанавливаются стереоспеии-фпчески до ягранс -олефинов. Эксперимен]-ами с изотопной меткой показано, что Л. а. присоединяется к тройной связи или сопряженной диеновой системе е образованней мегаллалкилов, которые затем подвергаются гидрогенолизу. [c.247]

Ацетилен является иримесью, загрязняющей пропан, этан и бутан, которые подвергают крекингу с целью получения этилена для производства полиэтилена или этиленгликоля. Ацетилен мешает протеканию двух последних процессов, п его удаляют каталитически или промывкой. Каталитическое удаление ацетилена гидрированием в этилен представляет собой одни из лучших примеров селективного катализа. Эту реакцию осуществляют в промышленности нри температуре 200—250°С на никелевом катализаторе, сульфидироваппом в строго определенной степени. В силу того что в ходе процесса происходит частичное гидрирование серы и она удаляется с катализатора, в реактор следует постоянно вводить некоторое количество серы для компенсации ее потерь и поддержания определенного уровня селективности катализатора. Гидрирование можно вести при давлениях 200—1000 фупт/дюпм . В качестве катализатора обычно используют никель на оксиде алюминия, содержащий иногда небольшие добавки кобальта и в некоторых случаях хром. Ценность добавок хрома проблематична, так как он повышает устойчивость катализатора к сульфидированию, увеличивает подвижность серы, что ведет к быстрой потере селективности. [c.126]

Следовательно, даже если отношение к к1 будет велико (что предпочтительнее), отношение наблюдаемых скоростей может быть значительно меньше, поскольку оно зависит от корня квадратного из к к . Поскольку, однако, гидрирование диенов идет на гладких поверхностях с большими константами скоростей, чем гидрирование ацетиленовых углеводородов, то при осуществлении этих конкурирующих реакций на пористом катализаторе более быстрая реак1да (с к- ) будет замедляться диффузией в узких порах сильнее (в у раз), чем более медленная реакция (с к ), т. е. при переходе от внутрикинетической во внутридиффузионную область селективность катализатора в отношении конкурентного гидрирования ацетиленовых соединений в присутствии диенов возрастает (тем сильнее, чем больше размер зерна катализатора и меньше его поры). Напротив, такой переход нежелателен для смеси этилен + ацетилен, так как на алюмопалладиевом широкопористом катализаторе именно ацетилен быстро и селективно гидрируется в этилен. [c.93]

В случае совместного гидрирования нескольких соединений можно применять комбинированные катализаторы. При гидрировании N0 и СдНа лучшие результаты получены на палладиеворутениевом катализаторе. Было установлено, что рутениевый катализатор отравляется ацетиленом, поэтому при совместной очистке от ацетилена и окиси азота первым по ходу газа должен располагаться палладиевый катализатор, на котором гидрируется большая часть ацетилена, вторым—рутениевый. [c.440]

В области гомогенного гидрирования олефинов достигнуты ббльшие успе -и, чем в гидрировании соединений с другими функциональными группами. Гидрирование ароматических соединений рассматривалось в разд. 8.2, а вопросы, касающиеся восстановления ацетиленов, затрагивались в ходе всего предыдущего изложения. Кобальтцианидная система была использована в качестве катализатора гидрирования аллильных производных до пропилена, эпоксидов до спиртов, бензила до бензоина, смеси пировиноградной кислоты и аммиака до аланина, оксимов до аминов, нитробензола до анилина, азоксибензола, азобензола и гидразобензола и, наконец, алифатических нитросоединений до аминов (полный перечень соединений и условия проведения реакций даны в работах [2а] и [3]). [c.72]

Опубликованы данные о том, что некоторые растворимые родиевые комплексы общей формулы [КЬНгЬгЗг]" (Ь = РРЬз, РРЬгМе, РРЬМег, РМез) в присутствии небольших количеств воды, как промотора, могут действовать как гомогенные катализаторы гидрирования кетонов [231]. Альдегиды также вначале восстанавливаются, но активность катализаторов вскоре быстро падает. Комплексы способны катализировать гидрирование олефинов, диолефинов и ацетиленов. При атом, однако, восстановление олефинов ингибируется добавками воды. [c.81]

Присоединение водорода к кратньш углерод-углеродным связям протекает легко и используется очень часто. Обычная неактивированная кратная связь не восстанавливается реагентами, пригодными для восстановления активированных двойных связей (например, цинком и соляной кислотой, амальгамой натрия, натрием в спирте, см. стр. 415). В противоположность этому как активированные, так и неактивированные двойные связи и ацетилен можно каталитически гидрировать газообразным водородом. В качестве катализаторов гидрирования применяют металлы подгрупп, их окислы и сульфиды. В лаборатории используют в основном металлы. [c.268]

Разработана конструкция электрода с активным слоем катализатора, который удерживается на поверхности электрода с помощью магнитного поля (рис. 2.26) [30]. Этот метод применим для ферромагнитных катализаторов,. таких, как никель Ренея, скелетное железо, скелетный кобальт или их сплавы. Гидрирование ацетилени- [c.71]

Присоединение к тройной связи. Каталитическое гидрирование ацетиленов, а также гидроборироваиие дают преимущественно (80—85 %) г<ис-изомеры. Причина этого очевидна оба атома водорода подходят к двойной связи с одной стороны — от катализатора. Однако, например, гидрирование 2,5-диметилгексин-3-диола-2,5 над палладием в присутствии хинолина дает гранс-изомер (схема 5). [c.265]

Браун [67] и Галперн [68] независимо установили механизм каталитического асимметрического гидрирования олефинов Шрок обнаружил гомогенный катализатор метатезиса ацетиленов Бергман описал межмолекулярное окислительное присоединение насыщенных углеводородов Уотсон [73] и Грэм [74] независимо сообщили об активации метана по реакции окислительного присоединения Брукхарт и Грин сформулировали концепцию агостичсских структур Сообщение о разложении фосфинов в реакции каталитического гидроформилирования [c.20]

Подготовка сырья для нефтехимии (1966) -- [ c.117 ]

Производства ацетилена (1970) -- [ c.28 , c.29 ]

Производство мономеров и сырья для нефтехимического синтеза (1973) -- [ c.110 ]

Химия и технология моноолефинов (1960) -- [ c.70 , c.72 , c.129 , c.155 , c.156 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология