Толуол, масс-спектр

Рис. 7. Масс-спектры циклогептатриена и толуола (масс-спектр толуола слегка отличается от его масс-спектра, приведенного на рис. 6, А)

Наиболее характерным разрывом при фрагментации алкилбензолов является разрыв в р-положении по отношению к ароматическому кольцу, т. е. разрыв активированной бензилом связи. В случае толуола этот процесс приводит к потере атома водорода и образованию иона H7 с т/е 91. Этот же ион образуется при элиминировании метильного, этильного и т. д. радикалов из молекулярных ионов высших гомологов толуола (этилбензол, пропилбензол и т. д.). Потеря атома водорода в масс-спектрах высших алкилбензолов наблюдается лишь в незначительной степени. В масс-спектрах разветвленных алкилбензолов общей формулы I элиминирование заместителей X, Y и Z из молекулярного иона происходит с различной вероятностью, при этом, как правило, легче всего элиминируется заместитель с наибольшим массовым числом (см. также разд.2-1 А). [c.199]

Рис. 7. Масс-спектры циклогептатриена и толуола (масс-спектр толуола слегка отличается от его масс-спектра, приведенного на рис. 6, А) о — циклогептатриен б — толуол.

Рис, 46. Масс-спектр толуола [c.63]

Рис. 138. Масс-спектры некоторых к-алкилбензолов. а — бензол 6 — толуол в — этилбензол г — н-пропилбензол д — -бутилбензол.

Исследование масс-спектров толуола и изомерных ему ненасыщенных циклических соединений, содержащих 7 угле- [c.78]

Если в обычном масс-спектре наблюдается метастабиль-ный ион с массой m, то для определения соответствующего исходного и дочернего ионов достаточно применить формулу (5.4). Например, в масс-спектре толуола имеются интенсивные пики с т/е 91 и 65 и интенсивный пик метастабильного иона с т/е 46,4. Поскольку 65 /91=46,4, то можно считать, что некоторые из ионов с т/е 65 образуются из ионов с т/е 91 в результате отщепления 26 массовых единиц. [c.185]

Тиофен и его гомологи напоминают бензол и его гомологи [52], а многие азотсодержащие соединения, например хинолин, изохино-лин, акридины и карбазол, по характеру распада очень напоминают соответствующие углеводороды. Кроме того, полифенилы и фторированные полифенилы сходны в том отношении, что их масс-спектры содержат интенсивные пики исходных молекулярных ионов и довольно слабо выраженные пики осколочных ионов 115]. Метильные производные, например метилхинолин, подобно толуолу проявляют тенденцию к потере атома водорода. [c.23]

Состав летучих веществ в эпоксидных смолах определяли 197] методом масс-спектроскопии на приборе МИ-1305, оборудованном обогреваемой системой напуска. Масс-спектры летучих веществ эпоксидной смолы ЭД-5 показали, что основными примесями являются глицидол, эпихлоргидрин, толуол и вода. Количественный состав этой смеси определяли, используя систему уравнений, вытекающую из свойства аддитивности масс-спектров для градуировки применяли химически чистые вещества. В качестве стандартного вещества использовали азот из воздуха. Найдено, что содержание воды, толуола и эпихлоргидрина в эпоксидной смоле составляет 0,23 0,023 и 0,048% соответственно. [c.240]

В масс-спектрах всех трех изомерных метиланизолов имеется фрагмент (М—15)+, из которого за счет элиминирования окиси углерода возникает бензониевый ион ж с mje 79. Элиминирование молекулы водорода из иона ж приводит к образованию фенил-катиона т с mje 77. Второе направление фрагментации в масс-спектрах изомерных метиланизолов (рис. 9-3, А— В) связано с элиминированием формальдегида из молекулярного иона. Образующийся при этом ион толуола з с mje 92 далее последовательно превращается в ион тропилия с mje 91 и ион циклопентадиенила с mje 65, как это было описано выше (см. разд. 9-1). [c.215]

Имеется сравнительно мало данных по измерению характерных времен распадов ионов с т 10 сек. Проводились эксперименты, основанные на ионизации сложных молекул электронным ударом в сравнительно сильном электрическом поле [151—153, 1319, 1323]. Было показано, что основные ионы в масс-спектрах этилена, этана и гексана образуются за время, меньшее 10 сек. Однако некоторые осколочные ионы в масс-спектрах гексана и толуола в значительном количестве образуются за время, большее 10 сек [153]. Если ионизацию молекул проводить не электронным ударом, а сильным электрическим полем, то в этом случае удается измерять времена распадов в интервале 10" —10" сек [461, 855]. Однако прямая связь данных по временам распада, полученных при автоионизации в сильных полях, с временами распада ионов, образованных электронным ударом, пока не установлена. По измерению анизотропии углового распределения продуктов распада молекулярных ионов, получающихся при электронном ударе, установлено, что некоторая доля многоатомных осколочных ионов образуется за время, меньшее 10 сек [336]. [c.368]

Несмотря на то что число углеродных и водородных атомов в ионе легко может быть установлено, определить, какой из водородных атомов перешел в данный осколок, можно только путем исследования меченых соединений. Исследователями, использовавшими такие соединения, было показано, что перегруппировки водородных атомов наблюдаются даже в тех случаях, когда они включают внутренний обмен атомов между отдельными осколками. Исследование масс-спектров дейтерированных толуолов показывает, что с равной вероятностью от молекулы может оторваться любой из водородных атомов. Это заставляет предположить перестройку [c.12]

Следовательно, ни один из ионов с массой 77 и 79 не образуется при простом разрыве а-связи, а имеет место скелетная перегруппировка. К такому же выводу приводит изучение масс-спектров меченых толуолов и ксилолов. [c.48]

Эти авторы также показали, что как распределение изотопов в ионах, так и измерения потенциалов появления иона С7Н из толуола и других алкилбензолов свидетельствуют об образовании в результате перегруппировки полностью симметричного иона тропилия. По-видимому, это находит свое подтверждение также и в поразительном сходстве масс-спектров толуола и циклогептатриена [И]. [c.381]

Рис. Х.6. Масс-спектры выхлопных газов, зарегистрированные при периодическом ускорении автомобиля [31] 1 — бензол 2 — толуол 3 — ксилолы 4— триметилбензол.

В случае высших алкилбензолов, начиная с пропилбензола, помимо простого р-разрыва, наблюдается р-разрыв, сопровождающийся перегруппировкой одного атома водорода. При этом происходит элиминирование молекулы олефина и образование иона 7HI с mie 92, что иллюстрируется масс-спектром н-бутилбензола И (рис. 9-1). Изучение масс-спектров меченных дейтерием н-бутилбензолов показало, что миграция водорода на 95% происходит от С-3. По-видимому, этот процесс проте-т ет через четырехчленное [2] или шестичленное [5] переходное состояние. В первом случае ион с m/e 92 должен иметь строение катиона толуола г, а во втором — строение катиона мети-ленциклогексадиена д. [c.200]

Райландер и Мейерсон [137], а также Гануш [139] установили, что образование наиболее интенсивных ионов в масс-спектрах алкилбензолов связано не только с миграцией водорода, но во многих случаях с перестройкой углеродного скелета. Детальное исследование масс-спектров дейтерированных толуолов показывает, что с равной вероятностью от молекулы может оторваться любой из водородных атомов. Это заставляет предположить, что имеет место перегруппировка [c.75]

На рис. 31.15 приведены масс-спектры некоторых органических соединений. Можно заметить, что масс-спектры соединений разной структуры имеют большое сходство, например тропилидена (а) и толуола (б), фенола (в) и винилфурана (г), этилпиридина (ж) и метиланилина (з). Это часто бывает обусловлено образованием одинаковых структур ионов для разных молекул, например, тропилиевого цикла для иона (М—Н) + (т/2 91) толуола и тропилидена. Однако иногда такое сходство масс-спектров может быть просто благодаря одинаковым номинальным массам ионов разного элементного состава, как, например, в случае метилацетодинона (д) и трег-бутилбен-зола (е). [c.752]

Кнёхель с сотр. [90] получили из растворов в эфире или толуоле Mn(N0,)2, o(N0j)2, o lj, Ni (NOj) 2 и 18-краун-б (эфирный раствор) комплексы, представленные в табл. 3.7, изучили их ИК-, КР-. ЯМР-, ЭПР. и масс-спектры. [c.120]

Летучие компоненты ростбифа были выделены с помощью специальной аппаратуры и разделены на кислую, оснбвнукэ и нейтральную фракции Последняя с помощью ГХ на двух неподвижных фазах была разделена на более узкие фракции, под -вергнутые далее ХМС анализу [296] Идентификация 20 ал-килбензолов была осуществлена сопоставлением экспериментально полученных масс спектров и времен удерживания с данными по анализу эталонных образцов В исследуемых фракциях обнаружены бензол, толуол, этнлбензол, стирол, о-, м- и п-ксилолы, 1,2,4 и 1 3,5 триметилбензолы, 1 метил 2 этилбен-зол, 1,2,3,5- и 1,2,4,5 тетраметилбензолы, -алкилбензолы Большинство идентифицированных алкилбенволс прежде не были обнаружены среди летучих компонентов ростбифа Авторы предполагают, что эти алкилбвнзолы образуются из [c.129]

Масс-спектры Н -толуолов показывают, что в каждом образце содержится менее 0,2% Нгсоединения и максимально 5% недейтерированного толуола. [c.276]

НЫХ образцов, т. е. фракционированных по пределам выкипания, адсорбируемости, термической диффузии и т. п. В США некоторые методы анализа топлив утверждены в качестве стандартных [12, 13]. К ним относятся методы определения бензола и толуола по спектрам поглощения в ультрафиолетовой области (01017 — 51), нафталиновых углеводородов в реактивных топливах (1)1840—64) и ароматических соединений в лигроине (В1658—63) [12]. В СССР стандартизованы методы определения ароматических углеводородов до Сд (ГОСТ 10997—64) и масс-спектрометрический анализ газов (ГОСТ 9471—60) [c.221]

Рис. 6А. Масс-спектры толуолов а — толуол б — перфтортолуол.

Наличие тропилиевой структуры, предполагаемой при диссоциации ионов толуола [1756[, подтверждается исследованием масс-спектра толуола-а- С [1395]. Почти точно /7 ионов (С5Н5) содержит атом С, что свидетельствует [c.272]

В масс-спектрах ароматических гидроксильных соединений пики молекулярных ионов обладают еще большей интенсивностью. В спектре фенола пик молекулярных ионов максимален. Пик, соответствующий ионам с массой М — 1), мал. Очевидно, разрыв связи О—Н, находящейся в Р-положении к кольцу, происходит с меньшей вероятностью из-за наличия кислорода. В масс-спектре наблюдаются интенсивные пики ионов с массами 65 и 66, образованные при разрыве кольца. Как было установлено измерением масс, эти ионы отвечают формуле СО и СНО. Состав ионов с массой 65 и 66 может быть получен также на основании изучения дейтерированного фенола и тиофенола, как это было сделано Моминьи [1426]. В масс-спектрах этих соединений были соответственно обнаружены пики с массами 65, 66, 67 и 65, 66. В масс-спектре анилина также имеются пики сравнимой интенсивности, соответствующие ионам с массами 65 и 66, которые образовались благодаря отрыву соответствующих соединений азота H N и H2 N. Аналогичные осколочные ионы наблюдаются также в спектре нафтолов [190]. В спектрах крезолов имеется интенсивный пик молекулярных ионов, и даже больший пик, соответствующий ионам (М — 1) образования последнего следовало ожидать по аналогии с толуолом. В данном случае от исходной молекулы легко происходит отрыв СНО, но не СО. Наличие перегруппировочных ионов с массой 77 указывает на аро матический характер соединения. Масс-спектры соединений типа 2-фенилпро панола и 2-фенилэтанола близки к спектрам ароматических углеводородов В обоих случаях диссоциация [751] происходит с разрывом связи, находя щейся в Р-положении к кольцу и атому кислорода, а также с отрывом спирто вой боковой цепи и образованием соответствующих ионов с массами 91 и 105 Диссоциация с отрывом метильного радикала из 2-фенилпропанола, соответ ствующая разрыву другой р-связи по отношению к кольцу, осуществляется с малой вероятностью. Образуются перегруппировочные ионы с массами 92 и 106. Изучение спектров соответствующих дейтерированных соединений, в которых дейтерий введен в гидроксильную группу [751], показало, что в значительной степени эти ионы образованы с миграцией водорода гидроксильной группы. В общем случае ароматические и нафтеновые гидроксильные производные идентифицируются легко, частично на основании интенсивных пиков молекулярных ионов. Спектры алифатических спиртов труднее поддаются расшифровке. Некоторые факторы, затрудняющие идентификацию, будут рассмотрены ниже. [c.359]

Лорке [320] рассмотрел вероятность переходов изолированной молекулы из основного состояния в электронно-возбужденное, соответствующее однозарядному иону, при условии бомбардировки молекулы моноэнергетическими электронами. На основании эмпирических соотношений он рассчитал масс-спектр бутадиена-1,3 [321], а совместно с Д Ором и Моминьи [145] —масс-спектры азота, кислорода, окиси азота, окиси углерода, двуокиси углерода и воды. Мейерсон [353] исследовал влияние энергии электронов в некоторых процессах электронного удара для двух дейтерированных п-ксилолов, двух дейтерированных толуолов и дейтерированного бензилхлорида. Ватанабе [504] создал теорию электронного удара для СН4, С04, СТ4. Когесхолл [102] исследовал масс-спектры нормальных парафинов от Се до С30 для установления количественных соотношений, которые могут быть предсказаны любой теорией образования ионов при электронном ударе. [c.662]

Фрагментация алкилированных бифенилов аналогична фрагментации алкилбензолов. Как и в случае толуола, наиболее интенсивный фрагмент в масс-спектрах метилбифенилов обра-згуется в результате, элиминирования атома водорода [9]. [c.202]

Большое сходство масс-спектров шести изомерных соединений С,Нз, сильно отличающихся но структуре толуола, циклогепта-триена, бицикло(2,2,1)-гептадиена-2,5 сниро(2,4)-гептадиена 1,3 1-этинилциклопентена — указывает на то, что образование осколочных ионов происходит из некоторой промежуточной структуры, общей для всех изомеров [64]. Сходство направлений распада подтверждается анализом меченых соединений 1- и 3-этинилцикло- [c.48]

Было показано, что, аналогично толуолу, отрыв атома водорода происходит из неполностью рандомизованного молекулярного иона с образованием цианотропилиевого иона. Эта структура была предложена для ионов (М — 1)+ в масс-спектрах о-, м- и и-толил-цианидов [454] ввиду сходства масс-спектров этих соединений. [c.200]

С точки зрения механизмов большое значение имеет обмен MOHosaNieiu HHbix бензолов. В табл. 5 приведено значительное количество таких соединений, с которыми проводился дейтерообмен в присутствии гомогенного платинового катализатора. Почти для всех люнозамещениых производных наблюдался значительный орто-стерпческпй эффект (орто-дезактивация) как по данным ЯМР, так и по масс-спектрам, полученным при низком напряжении. Отметим, что разница в реакционной способности трифтортолуола и толуола была невелика, откуда следует, что электронная структура заместителя не влияет на скорость реакции. Нитробензол и ацетофенон оба очень активны в гомогенной системе, но не [c.112]

Во всех четырех случаях ион, образующийся при разрыве простой связи, дает высокий пик, и это привело к заключению, что для толуола ион С7Н7+ является не бензильным ионом, а ионом тропилия, образующимся вследствие расширения цикла и потери водорода. Подтверждением данного вывода служат результаты исследований с применением изотопа С в а-поло-жении (оказалось, что все атомы углерода в ионе равноценны), а также чрезвычайное сходство масс-спектров толуола и циклогептатриена (рис. 7), химически сильно отличающихся друг от друга 5. Однако удовлетворительной теории, которая объединяла бы все приведенные доказательства и упоминавшийся выше обмен атомов между боковой цепью и циклом, не существует. Было, правда, выдвинуто предположение, что полиметилбензо-лы при ионизации и потере метильной группы часто перегруппировываются, давая замещенные бензильные (или тропилие-вые) ионы. [c.326]

Интересная перегруппировка, сопровождающаяся глубокой перестройкой молекулы, происходит в том случае, когда электронному удару подвергается толуол. В спектре наблюдается интенсивный пик с mie, соответствующим С,Н , но этот ион оказывается не бензильным, а тропилиевым ионом (разд. 25-9). Об этом свидетельствует тот факт, что при масс-спектрометрировании характер фраг- [c.545]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология