Гексены, масс-спектры

Рис. 2. Участки. масс-спектров с.ме-си и-гексана и аргона заштрихован вклад ионов Аг+ в линию 40 а. е. -М.)

При идентификации неизвестных кетонов их молекулярный вес можно определить по массе молекулярных ионов, которым отвечают довольно интенсивные пики, а величину радикалов у карбонильной группы — по пикам обычных осколочных ионов. По характеру перегруппировочных ионов во многих случаях можно установить характер разветвления радикалов. Так, если в кетоне К] — метил, а Кз имеет прямую цепь и разветвление около 3 атома углерода, то в масс-спектре наблюдается наиболее интенсивный пик перегруппировочных ионов с массой 58. Если К1 — этил, а Ка обладает прямой цепью и разветвлением около 4 атома углерода, то образуется интенсивный пик с массой 72. При замене в таком кетоне этильного радикала иа пропильный в спектре появляются два пика, принадлежащих перегруппировочным ионам с массой 58 и 86. Наличие иона с массой 86 характерно для кетонов, у которых К1 — изопропил, а Кг — любая длинная цепь. Если же в таком кетоне заменить К1 на бутил или гексил, то в спектре появляются интенсивные пики, принадлежащие двум перегруппировочным ионам с массой 58 и 100. [c.120]

Имеется сравнительно мало данных по измерению характерных времен распадов ионов с т 10 сек. Проводились эксперименты, основанные на ионизации сложных молекул электронным ударом в сравнительно сильном электрическом поле [151—153, 1319, 1323]. Было показано, что основные ионы в масс-спектрах этилена, этана и гексана образуются за время, меньшее 10 сек. Однако некоторые осколочные ионы в масс-спектрах гексана и толуола в значительном количестве образуются за время, большее 10 сек [153]. Если ионизацию молекул проводить не электронным ударом, а сильным электрическим полем, то в этом случае удается измерять времена распадов в интервале 10" —10" сек [461, 855]. Однако прямая связь данных по временам распада, полученных при автоионизации в сильных полях, с временами распада ионов, образованных электронным ударом, пока не установлена. По измерению анизотропии углового распределения продуктов распада молекулярных ионов, получающихся при электронном ударе, установлено, что некоторая доля многоатомных осколочных ионов образуется за время, меньшее 10 сек [336]. [c.368]

Ионы (М—18)+ могут распадаться дальше. Например, в масс-спектре бицикло-[2, 2, 0]-гексана (углеводорода, соответ-ствующего иону ш ) имеется пик М—15 (потеря метильной группы механизм этого процесса неясен), соответствующий пИ ку М—18—15 (т/е 67) в масс-спектре циклогексанола (см. рис. 2-7, В) [31]. [c.61]

Рис. 23. Масс-спектры /пранс-гексена 2 и гексена-3

Часть масс-спектра н-гексана, определенная с учетом начальной энергии ионов [c.17]

Исследование механизма возбуждения и диссоциации многоатомных ионов при неупругих столкновениях с атомами [270, 271] показало, что масс-спектры ионов, образующихся при диссоциации молекулярных ионов бензола, н-гексана, н-октана, инициированной неупругим столкновением с атомом неона (начальная энергия ионов составляла 2,8 кэВ, атомы неона имели тепловую энергию), аналогичны масс-спектрам этих веществ, полученных при ионизации электронами с энергией 100 эВ. На основании этого был сделан вывод, что процесс диссоциации молекулярного иона после неупругого столкновения с атомной частицей идет в две стадии на первой стадии происходит возбуждение молекулярного иона как единой молекулярной системы, а затем возбужденный ион разваливается на осколки. Такой двухстадийный процесс будет иметь место, если выполняется условие тг>т, где % — время жизни возбужденного иона, х — время жизни комплекса из сталкивающихся частиц. Наиболее быстрые диссоциативные процессы протекают за время 10- с. При энергии сталкивающихся частиц в несколько кэВ время жизни комплекса будет составлять 10 с, поэтому условие тг>т выполняется. Поперечное сечение таких неупругих столкновений составляет 10 см . [c.191]

Нами были исследованы масс-спектры бензола, н-гексана и этилового спирта, полученные при ионизации паров этих ве- [c.191]

Из полученных данных следует, что асфальтепы состоят из конденсированных ароматических структур, степень конденсации которых не очень велика, хотя число различных полициклических систем может быть большим. Возможности масс-спектроскопиче-ского метода при исследовании асфальтенов могут быть полностью реализованы только после дальнейшего исследования модельных соединений с очень большим молекулярным весом и упрощения состава асфальтенового образца различными методами разделения. В последнее время пытаются использовать пиролиз для целей характеристики структуры асфальтенов. Так, например, в сообщении [36] приведены результаты анализа масс-спектров летучих продуктов (в интервале 35—400° С), полученных при пиролизе асфальтенов, выделенных из гудрона по процессу Добен . Был выбран ступенчато-изотермический режим с шагом от 20 до 50° при выдержке от 5 мин. до 2 час. Появление основных групп пиков, начавшееся с 75° С, характеризовало отщепление алкильных заместителей, от метана до гексана, а также бензола и циклогексана. [c.230]

Для молекул спиртов нормального строения характерно образование углеводородных осколочных ионов (СпНап)" и ( H2n-l) избыток энергии в которых, по-видимому, способствует углублению процесса диссоциации и ведет к появлению более легких осколков, типичных для масс-спектров непредельных углеводородов. Сходство масс-спектров первичных спиртов нормального строения и этиленовых углеводородов становится особенно очевидным при рассмотрении области массовых чисел 39—70, что иллюстрируется приведенными на рис. 25 спектрами гексена-1 и гексанола-1. В обла сти более тяжелых масс эта аналогия проявляется в значительно меньшей степени. [c.84]

Массобые числа Рис. 25. Часть масс-спектра гексанола-1 и гексена-1. [c.85]

Здесь из масС-спектра, точнее, всего из двух пиКоь ионов с м е 262 и 191, следовала сразу вся структура — число ацетильных и метильных групп, а также тот факт, что в молекулу при восстановлении вошло три атома дейтерия, т. е. что исходное соединение было эфиром гексу-роновой кислоты (один дейтерий входит при восстановлении альдегидной группы, а два — при восстановлении зте-рифицированного карбоксила). Кроме того, пики ионов с м е 191 и 262 одноэначно определяют положение метильной группы и без всяких неопределенностей, так как концы были помечены дейтерием, причем по-разному у С-1 — один атом, а у С-6 — два. [c.74]

И-ГЕКСАН. Масс-спектр гексана схематически показап па рис. 28-18. Общий вид спектра характеризуется распределением пиков осколочных ионов группами с интервалом в 14 единиц массы, что отвечает отрыву метиленового (СНа) звена. Как мы убедимся на следующем примере, такой общий вид спектра типичен для неразветвленных насыщенных углеводородов. Максимальный пик в каждой группе (кластере) отвечает катиону, образовавшемуся при потере алкильного радикала. Менее интенсивные пики возникают при дальнейшей потере атомов водорода. В целом различия в относительном содержании (интенсивности) отражают различия в устойчивости различных ионов. [c.528]

Структурно-групповой состав определяли по методике [84]. По масс-спектрам каждого образца определяли интенсивности в аналитических пиках, соответствующих массовым числам углеводородов различного типа структур. Рассчитывали суммы интенсивностей аналитических пиков Е 71 (парафиновые), Е 69 (моноциклические нафтеновые), Г 109 (бициклические нафтеновые), I 149 (трицик-лические нафтеновые), Е 189 (тетрациклические нафтеновые), I 229 (пентациклические нафтеновые), I 269 (гекса-циклические нафтеновые). [c.80]

В области масс-спектра между m/z 83 и отсутствуют какие-либо пики, что свидетельствует об отсутствии разветвления в боковой цепи. В принципе наиболее интенсивные пики с m/z 82 и 83 могут присутствовать и в масс-спектрах дизаме-щенных циклопентанов, а именно метил(гексил)циклопента-нов. Однако общий вид масс-спектров последних соединений несколько иной для них характерен набор пиков [M- H2 +i] и [М-СдНгл+г]" (и 2), который не наблюдается в масс-спектре, приведенном на рис. 9.2. [c.209]

На рис. 4.10 представлен масс-спектр 3,3-диметнл-гексана в сопоставлении со спектром его изомера, н-октана. В спектре разветвленного изомера нетрудно заметить повышенную интенсивность ионов с т/е 71 и 85, соответствующих расщеплению связей при третичном атоме углерода. Эта особенность используется для определения места разветвления в алканах. [c.98]

РИС. 6.6. Масс-спектры а) 2-метил-1,2" дидейтеропентана, б) 2-этил-1,2-дидейтерО гексана, в) 2,4,4-триметил-1,2-дидейтеро-ттонтатта г) 2,4,4-триметил-2,3-дидейтерО [c.48]

И Осбергауз [32] сообщили о масс-спектрах незаряженных осколков, образующихся при электронном ударе из пропана и гексана. Фон Арденне, Штайнфель-дер и Тюммлер определили число атомов углерода в органических молекулах путем измерения соотношения [16] и опубликовали спектры отрица- [c.664]

Масс-спектры получали на масс-спектрометре Varian МАТ-311 при энергии ионизирующих электронов 70 эВ. Спектры ПМР снимали на спектрометре Вгикег WM-360 с рабочей частотой 360 МГц в растворе дейтерохлороформа с тетраметилсила-ном в качестве внутреннего стандарта. Электронные спектры получали на спектрометре Spe ord UV-Vis в растворе гексана. [c.108]

Как и следовало ожидать, введение алкильного заместителя т -атону я гат ежаметиленимина (сЖ VII) оказывает определенное влияние на фрагментацию молекулярного иона [9]. Наибольшую интенсивность в масс-спектрах N-замещенных гекса-метилениминов VII имеет фрагмент п с т/е 112 пики ионов, образующихся в результате разрыва кольца, имеют более низкую интенсивность. [c.130]

В противоположность этому, удаление этилена (ион с массой 83) или этильного радикала (ион с массой 82) становится очень вероятным (39 и 69% от максимального) в масс-спектре гексил-цианида [448] в соответствии с наблюдаемым высоким выходом ионов типа [(СН2)пСЫН] и [(СН2) СЫ]+, где ( = 5, 6, 7 и 8) в спектрах длинноцепочечных нитрилов [449]- [c.199]

Исследованию подвергались также масс-спектры 11 различных простых эфиров с заместителями от метила до гексила [723, 724]. Применение низкоэнергетических ионизирующих электронов предотвращало дополнительный распад ионов эфиров и позволяло более точно оценить влияние величины алкильной группы на характер распада молекулярного иона. Показано, что отрыв любых алкилов идет предпочтительнее по сравнению с метилом, однако если конкурирует отрыв двух более тяжелых радикалов (этил и выше), то при низких энергиях ионизирующих электронов элиминируется меньший алкил. [c.294]

Вещества VIII—XXVIII идентифицированы на основании хромато-масс-спектров (табл. 4), некоторые индивидуальные соединения выделены методом препаративной хроматографии. Дифенилкарбонат (I выкристаллизовывался при фракционировании, его очищали перекристаллизацией из гексана. [c.159]

Набор этих вероятностей илп, как говорят обычно, пптен-сивностей масс-спектра л ьных линий и является тем, что обычно называется масс-спектром индивидуального вещества. Пример — масс-спектр н.гексана — приведен на рнс. 4. [c.459]

Из сопоставления данных, полученных хроматографически и по ИК- и масс-спектрам, видно, что основными продуктами жидко-фазного окисления гексена-1 в данных условиях являются этанол, метилэтилкетон, пропанол, валерьяновый альдегид, кротоновый альдегид, бутанол, 1,2-окись гексена, капроновый альдегид, пропилвинилкарбинол, 2-гексеналь, гексанол-1,2-гексенол-1. [c.93]

В качестве первого примера исследования была выбрана диссоциативная ионизация н-гексана. В источник впускалась смесь аргона и н-гексана и снимался масс-спектр смеси при нулевом потенциале нити относительно цилиндра (как в обычном ионном источнике масс-спектрометра) и при потенциале нити -ЬЮО в с последующим торможением ионов до -Ь 105в. На рис. 2 приведены участки масс-спектров смеси н-гексана и аргона заштрихован вклад ионов Аг+в линию 40 а. е. м.). Отношения / +//дг+, I +/аг+ и [c.13]

Парафиновые углеводороды. Из всех изомеров парафиновых углеводородов можно уверенно опознавать по масс-спектрам алканы нормального строения, спектры которых существенно отличаются от спектров всех прочих изомеров [5, с. 45 8, 9, 37]. Алканы с неразветвленным углеродным скелетом имеют наибольшие среди всех своих изомеров интенсивности пиков молекулярных ионов, а интенсивности пиков ионов [М — СНз] + для всех углеводородов н-С Н2 +2, начиная с н-гексана, меньше, чем пиков молекулярных ионов, что можно считать характерным признаком этих соединений и использовать при идентификации. Для масс-спектров н-алканов характерно очень сходное распределение интенсивностей пиков глубоких осколочных ионов с числом атомов углерода 3—6 (т. е. в области массовых чисел 39—85), и поэтому они могут быть опознаны даже по нескольким главным пикам спектров с помощью 8- или 10-пиковых каталогов [38, 39]. Разветвленные парафиновые углеводороды, как правило, не имеют настолько структурно специфичных масс-спектров, чтобы по ним можно было однозначно определять структуру молекулы, за исключением лишь наименее разветвленных изомеров, содержащих только одну метильную группу в линейной цепи атомов углерода [5, 37]. Это обусловлено преимущественным протеканием фрагментации в месте разветвления цепи, что приводит к появлению в спектрах й-метилалканов характерных групп пиков ионов [М — С Н2 +1]+ и [М —С Н2 +2]+ где л = й 1. [c.99]

Алгоритмы идентификации более разветвленных изомеров, построенные по принципу бинарной классификации, разработаны для всех изомеров парафинов до С9Н20 включительно [40], но их применение наиболее целесообразно для октанов (18 изомеров) и нонанов (35 изомеров), потому что более легкие парафины могут быть опознаны простым перебором спектров изомеров (у гептана и гексана их 9 и 5 соответственно). Заметим, что все деканы в настоящее время не могут быть идентифицированы по масс-спектрам, так как в доступных [c.99]

В большей части доступных современных атласов масс-спектров [25, 38, 39] многие из представленных веществ характеризуются несколькими масс-спектрами, снятыми в разных условиях. Так, nanpHMepi в 8-пиковом каталоге [38] для -пен тана приводится 5 спектров, -гексана — 4, бензола — 16, то луола — 10, спектры изомерных ксилолов встречаются 19 раз, триметилбензолов — 10 и т. д. Условия съемки спектров в ука занных изданиях представлены недостаточно подробно. Только в атласе полных масс-спектров [25], записанных при энергии ионизации 50 или 70 эВ, приведены температуры системы напуска и источника ионов, но не указан тип прибора. В 8-и 10-пиковых каталогах [38, 39] не отражены вообще никакие экспериментальные условия. По этой причине при практической работе с такими атласами нельзя предпочесть какой-либо один спектр вещества всем другим и, в принципе, необходимо проводить сравнение спектра неизвестного соединения со всеми такими спектрами. При использовании ЭВМ не возникает проб лемы трудоемкости таких сравнений, а при обработке масс спектрометрической информации вручную подобная операция нецелесообразна. [c.114]

Приводятся сравнительные данные по параметрам гидрофобности, хроматотрафическим характеристикам /ГХ,ЖХ/, а также масс-спектрам предложенных образцов фтор-, хлорсодержащих диоксинов и представителей хлорированных диоксинов, содержащих в своих молекулах различное число атомов хлора /три-, тетра-, пента-, гекса-, гепта-/. [c.8]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология