Палладий катализатор гидрирования

Под атмосферным давлением олефины можно гидрировать при температурах около 00—550° С. За этим пределом преобладает дегидрирование. Применение давления и катализатора дает возможность провести процесс гидрирования при комнатной температуре и даже ниже те же условия требуются для доведения до минимума дегидрирования при более высоких температурах. Гидрирование особенно усиливается при повышении давления. Довольно широкий ряд металлов относится к активным катализаторам гидрирования. Наиболее интересны никель, палладий, платина, кобальт, железо, активированная никелем медь. Первые три из них, будучи приготовлены специальным образом, активны при комнатной температуре и атмосферном давлении. Металлические катализаторы легко отравляются серо -мышьяксодержащими [c.89]

На поверхности катализатора бензол может адсорбироваться либо всей плоскостью, либо одним из ребер. По А. А. Баландину это будут соответственно секстетная и дублетная модели. В случае плоскостной хемосорбции (секстетная модель) размеры молекулы бензола и расстояния между атомами металла должны соответствовать друг другу. Мультиплетная теория А. А. Баландина по параметрам решеток металлов постулирует, что катализаторами гидрирования и дегидрирования могут быть только металлы никель, кобальт, медь, рутений, иридий, палладий, платина, родий, осмий,. рений. Это подтверждено экспериментально, за исключением меди, на которой гидрирование бензола часто не наблюдалось. Однако считают что это исключение кажущееся и незначительная активность меди объясняется энергетическими факторами. [c.131]

Промышленные катализаторы гидрирования представляют собой высокодисперсные металлы, обычно нанесенные на пористые носители. Высокой гидрирующей активностью отличаются металлы УП1 и I групп периодической системы элементов (никель, кобальт, платина, палладий, родий, медь и др.). В качестве носителей этих металлов наиболее часто используются окиси алюминия, кремния, цинка, хрома, активный уголь, диатомиты. Находят применение в промышленности и сплавные катализаторы [46, 55]. Готовят катализаторы пропиткой носителя растворами легкоразлагающихся соединений активного металла или же методом их совместного осаждения с носителем [56]. Как правило, перед использованием в процессе катализаторы предварительно восстанавливают. [c.411]

Согласно этой теории, катализ происходит только при структурном и энергетическом соответствии катализируемых молекул данному катализатору. Теорией Баландина было предсказано, что реакции каталитического гидрирования бензола и дегидрирования циклогексана могут идти только на переходных металлах, имеющих гранецентрированную кубическую структуру или гексагональную структуру и притом атомные радиусы строго определенных размеров. При этих условиях шестичленные циклы образуют на октаэдрических гранях кристаллов металла шесть связей М— — С — С, валентный угол которых близок тетраэдрическому углу. Данным условиям удовлетворяют палладий, платина, иридий, родий, осмий и все они являются активными катализаторами гидрирования бензола и дегидрирования циклогексана. В то же время металлы, обладающие объемноцентрированной структурой, например тантал, вольфрам, даже при почти таких же размерах их атомных радиусов, как у платиновых металлов, а также металлы, имеющие такую же кристаллическую структуру, как платина, но иные размеры атомных радиусов, в частности серебро, золото, или не относящиеся к переходным элементам — медь, цинк,—все эти металлы не проявляют каталитической активности в вышеуказанных реакциях. Таким образом, структура поверхностных соединений бензола и циклогексана с платиновыми металлами была описана и доказана. Мало того, было, в сущности, установлено, что в условиях катализа подобные соединения легко и притом в точности воспроизводятся. Иначе катализ был бы невозможен. [c.59]

Отличительная особенность палладия — способность поглощать значительные количества водорода. Так, 1 объем Рд при 80Х может поглотить до 900 объемов Нг- Палладий и никель — хорошие катализаторы гидрирования, восстановления водородом. В присутствии Рс1 водород (даже на холоду и в темноте) легко восстанавливает галогены, переводит 50, в Н,8, СЮ в С1, и т. д. Для платины наиболее характерно поглощение кислорода. Большое значение платина имеет как катализатор окисления кислородом аммиака (в производстве ННОз), водорода (для очистки О, от примеси И,) и в других процессах каталитического окисления. [c.646]

Промежуточное взаимодействие одного из субстратов с катализатором может существенно понизить энергетический барьер реакции, устраняя запрет по орбитальной симметрии. Например, прямое взаимодействие молекул органических соединений с молекулярным водородом (гидрирование) запрещено по орбитальной симметрии точно так же, как реакция На с СЦ (см, с, 286), Однако На может взаимодействовать с переходными металлами, например с палладием, поскольку запрет не распространяется на взаимодействие с -орбиталями. Образующийся гидрид палладия без труда взаимодействует с органичен скими молекулами с освобождением металлического палладия. На этом основано широкое использование палладия как катализатора гидрирования, [c.309]

Катализаторы гидрирования [13], такие, как платина, палладий, никель и т. д. В данном случае реакция обратна гидрированию двойной связи (т. 3, реакции 15-10 и 15-12), и механизм ее, по-видимому, также обратен , хотя данных об этом немного [14]. Субстрат нагревают с катализатором до температуры примерно 300—350 °С. Реакции часто удается провести в более мягких условиях, если для связывания выделяющегося водорода использовать такие акцепторы водорода, как малеиновая кислота, циклогексен или бензол. Акцептор восстанавливается до насыщенного соединения. Сообщается, что дегидрирование 1-метилциклогексена-1- С в присутствии А Оз приводит к толуолу, в котором метка частично распределена по кольцу [15]. [c.265]

Если в качестве катализатора гидрирования использовать платину или палладий, то можно прогидрировать л сами кислоты. При употреблении никеля целесообразнее гидрировать эфиры. Аллод с сотр. [179] гидрировал соли некоторых ненасыщенных кислот при высоких давлениях. [c.47]

Отличительная особенность палладия — способность поглощать значительные количества водорода. Так, 1 объем Рс1 при 80° С может поглотить до 900 объемов Нг. Палладий и никель — хорошие катализаторы гидрирования, восстановления водородом. В присутствии Рс1 [c.662]

Действие ядов специфично для данного катализатора и соответствующей каталитической реакции. Наиболее чувствительны к ядам металлические катализаторы, особенно благородные металлы. Ядами для платинового катализатора, широко применяемого в процессах окисления, являются сероводород и другие сернистые соединения, соединения мышьяка, фосфористый водород, ионы металлов РЬ2+, Си " , 5п2+, Ре + и др. К ядам для металлических катализаторов гидрирования (железо, кобальт, никель, палладий, [c.232]

В присутствии катализаторов эта реакция протекает в мягких условиях, при комнатной температуре. Катализаторы гидрирования никель, платина, палладий, родий (часто их окислы). [c.41]

Определение активности катализаторов с разным содержанием палладия при гидрировании фенола (в условиях, обеспечивающих протекание реакции в кинетической области) показало, что удельная активность палладия остается приблизительно постоянной (табл. 14) [15] Аналогичные результаты получены и для никелевого катализатора. [c.90]

Гидрокрекинг. Гидрирование. Для первой ступени или для одноступенчатого гидрокрекинга, а также в процессах гидрирования с целью получения циклогексана из бензола, смазочных масел и др. продуктов применяются катализаторы, которые содержат окислы никеля, кобальта, вольфрама или молибдена, а также окислы кремния и алюминия. В некоторых случаях к катализатору добавляется галоген. Катализаторы второй ступени гидрокрекинга содержат благородные металлы (палладий и платину) и обладают высокой расщепляющей и изомеризующей способностью. Ниже приводится техническая характеристика двух типов катализаторов гидрирования, [c.323]

Для удаления из коксового газа окиси азота, ацетилена и диолефинов применяют большей частью каталитическое гидрирование их (катализаторы на основе металлов платиновой группы на носителях). Наиболее активным компонентом катализаторов гидрирования ацетилена и диолефинов является палладий, при гидрировании окиси азота — рутений. В процессе гид]>ирования указанных примесей протекают следующие реакции [c.195]

Один из лучших методов ароматизации — каталитическое дегидрирование, которое осуществляют, нагревая гидроароматическое соединение с катализатором типа платины, палладия или никеля. Эти металлы нам уже знакомы как катализаторы гидрирования поскольку они снижают энергетический барьер между гидрированными и дегидрированными соединениями, то они ускоряют реакцию в обоих направлениях (разд. 6.3). Положение равновесия определяется другими факторами гидрированию благоприятствует наличие избытка водорода под давлением, а дегидрированию — удаление водорода током инертного газа. [c.990]

Газойль и фракции, полученные при фракционной перегонке тяжелых жидких топлив, используют в каталитическом крекинге. Процесс проводят при высоких температурах (>450°С) на кислых катализаторах, обычно на алюмосиликатах, молекулярных ситах или цеолитах. Предполагают, что протекающие реакции включают образование карбениевых ионов, при котором проходит расщепление С—С-связей, сопровождающееся изомеризацией н-алканов в разветвленные алканы. Реакцию расщепления можно рассматривать как реакцию, обратную реакции алкилирования алканов, описанной ранее. Конечным результатом процесса является превращение высококипящих нефтяных фракций в высокооктановые топлива. Родственным каталитическому крекингу процессом является гидрокрекинг, при котором нефтяные фракции и водород проводят над бифункциональным катализатором, обладающим как крекирующей, так и гидрирующей активностью. Катализатором крекинга служит алюмосиликат, а катализатором гидрирования — металлы никель, платина или палладий. Таким образом, алкены, образующиеся при крекинге, быстро гидрируются в алканы. [c.158]

Реакция ускоряется платиной, палладием, никелем, медью — типичными катализаторами гидрирования по углерод-углерод-ным связям. Эти реакции протекают при каталитическом крекинге на алюмосиликатах (см. гл. 13). [c.238]

ПАЛЛАДИЙ (10%) HA карбонате КАЛЬЦИЯ - КАТАЛИЗАТОР ГИДРИРОВАНИЯ (III, 48—53 V, 345 VI, 206). [c.399]

При термическом риформинге реакции сходны с реакциями, проходящими при крекинге газойлей размеры молекул уменьшаются, в то же время получаются олефины и некоторое количество ароматических углеводородов. Каталитический риформинг проводится в присутствии водорода над катализаторами гидрирования — дегидрирования, которые могут быть нанесены на окись алюминия или на алюмосиликат. В зависимости от типа катализатора имеет место определенный ряд реакций, вызывающих структурные изменения в сырье [132—137]. Главными реакциями над никелем и кобальтом являются реакции изомеризации и гидрокрекинга, над М0О7 СгаОз — дегидрирования и дегидроциклизации в то же время платина, палладий, иридий и родий способствуют реакциям дегидрирования, изомеризации, дегидроциклизации и гидрокрекинга. [c.344]

Платннозые металлы обладают исключительно высокой каталитической активностью. Известны тысячи реакций, которые они ускоряют. Обычно их используют в высокодисперсном состоянии, платину — в виде так называемой платиновой черни, которую получают химическим или электрохимическим восстановлением хло-роплатината. В качестве катализаторов чаще всего применяют платину и палладий. Последний, в частности, является мощнейшим катализатором гидрирования, особенно активен коллоидный палладий. [c.574]

Вначале при гидрировании ароматических углеводородов использовали металлические катализаторы никель, кобальт, медь, платину и палладий, полученные восстановлением соответствующих окислов водородом [1, 187, 188]. В настоящее время среди катализаторов гидрирования органических соединений, в частности ароматических углеводородов, наиболее известны никель Ренея [8], окись платины Адамса, никель, кобальт и [c.83]

Наиболее активные катализаторы гидрирования - платина, палладий, никель. В их присутствии гидрирование происходит уже при комнатной температуре и атмосферном давлении Н , последний просто пробулькивают через реагенты. [c.82]

В качестве катализаторов гидрирования применяют никель, платиновую и палладиевую чернь. В последнее время используются сложные катализаторы, состояш,ие из смеси окислов хрома и некоторых других металлов (меди, цинка). Особенно активным катализатором является никель Ренея, который получается при обработке сплава никеля с алюминием (1 1) едким натром. Катализаторы применяются в мелкораздробленном состоянии, в большинстве случаев на носителе (активированный уголь, асбест) и при различных температурах. В присутствии никеля Ренея, платины и палладия гидрирование обычно проводят при комнатной температуре, а в присутствии никеля и меди — при нагревании. [c.147]

Такие фенолы, как резорцин и -нафтол, можно частично восстановить до циклоалканонов восстанавливающими агентами, например водородом в присутствии катализаторов — никеля Рене или восстановленной формы катализатора гидрирования фирмы Universal Oil Produ ts [6, 7], хромита меди [8] и палладия с N-этил-морфолином [9]. Ясно, что этот метод синтеза имеет лишь ограниченное применение, несмотря на то что в некоторых случаях он дает высокие выходы. [c.116]

Промышленные катализаторы жидкофазного гидрирования — металлический никель илп никель Репея в лабораторной практике, кроме того, применяют платину и палладий. Катализаторами газофазного гидрирования являются активированные сплавы никеля, алюминия, вольфрама, а также медь, нанесенная на оксид кремния. Наиболее селективный катализатор восстановления ароматических нитросоединений в амины—медь в ес присутствии проходит восстановление только нитрогруппы, без гидрирования ароматического ядра. [c.82]

С целью улучшения технологии, комплексного использования сырьевых компонентов фракции и получения на этой основе ценных продуктов разработаны различные модификации базового процесса превращения изобутилена в метил-трег-бутиловый эфир с помощью ионообменных смол [67-70]. Введение в макропористую катионную смолу палладия (Н7Рс1 ) позволяет эффективно использовать в качестве сырья газы каталитического крекинга без очистки от диенов, алкинов и других углеводородов. В другом варианте подобные катализаторы обеспечивают совместное получение целевого эфира (для выделения изобутилена) и второго продукта - диизобутилена. Последовательным расположением при контакте с фракцией С4 зон катализаторов гидрирования (Р(1/А120з) и этерефикации (сульфокатионит) получен готовый высокооктановый компонент для добавки в бензин-метил-трег-бутиловый эфир в смеси с насыщенными и ненасыщенными циклическими углеводородами. [c.28]

А Л Ч у д ж а H A. A. Изучение металлических палладия, кобальта, никеля и никеля на окиси алюминия как катализаторов гидрирования. Автореферат диссертацин на соискание степени д-ра хим. наук. Институт нефти АН СССР, 524, 1951. [c.25]

Как следует из вышеприведенных данных, эффективным катализатором гидрирования и крекинга (гид1юкрекинга) являются кластеры палладия с низким числом атомов металла. [c.518]

Весьма интересным катализатором гидрирования является фосфиновый комплекс платины(П) с добавками хлорида олова(11). Например, изопрен на Р1 - 8п-катализаторе превращается в смесь метилбутенов с общим выходом 96 %. С высокой степенью селективности происходит гидрирование соевого масла (выход моноена 84 %). Отмечается, что комплексы палладия, никеля и хрома отличаются примерно такой же избирательностью, как и соответствующие платиновые комплексы. [c.570]