Медь амины

Относительно трудная доступность нитропиридинов заставила искать другие способы получения аминопиридинов. Синтез их возможен путем нагревания хлорпиридинов с аммиакатом хлористого цинка или бромпиридинов с ЫНз в присутствии солен меди, а также путем расщепления азидов или амидов пиридинкарбоновых кислот. Однако в настоящее время гораздо чаще проводят прямое аминирование пиридина и его производных по А. Е. Чичибабину нагреванием с амидом натрия. Из пиридина и амида натрия образуются, например, 2-амино- и 2,6-ди-аминопиридин. Механизм этой реакции, вероятно, следующий [c.1016]

Очень простую пробу на присутствие аминов можно провести капельным методом с водным раствором сульфата двухвалентной меди. Амины с этим раствором часто дают интенсивное синее или сине-зеленое окрашивание из-за образования комплекса u(II) [c.256]

Соль одновалентной меди — амины [c.202]

Процесс заключается в окислении охлажденного водного раствора амина со взвешенной в нем восстановленной медью кислородом, который заметно адсорбируется. Этиламин частично превращается при этом в ацетальдегид, метиламин—в формальдегид, а гликоколь— в глиоксиловую кислоту [c.206]

Каталитические функции многих комплексных соединений могут проявляться только при наличии свободных мест в координационной сфере. Даже модельные комплексы , например исключительно активные в реакции разлол ення пероксида водорода комплексы медь —аммиак и медь —амины (триметилендиамин, пиринге [c.228]

Если при вовлечении молекул субстрата в комплекс мы часто встречаемся с комплексами, содержащими кислород в координационной сфере, то комплексы интересующего нас типа, как правило, характеризуются наличием азота. Это касается не только природных биокатализаторов хлорофилла, порфириновых соединений и т. п., но и тех моделей активных групп окислительных ферментов, которые изучались в нашей лаборатории за последнее десятилетие. Так, активными моделями про-стетической группы каталазы являются комплексы меди со всевозможными аминами [3]. Амины определенного типа позволяют построить модели полифенолоксидазы (Р. Д. Корпусова и Л. А. Николаев [4]), комплекс медь-—гистидин моделирует аскорбиноксидазу, причем адсорбция этого комплекса иа инсулине дополнительно активирует его [5] и т. д. Наоборот, во всех этих реакциях кислородсодержащие комплексы оказываются мало или вовсе неактивными. В частности, комплексы медь — аминокислоты в десятки тысяч раз менее активны в каталаз-ном процессе, чем комплексы медь — амин . [c.241]

Связывание химически активного центра лиганда (например, маскирование ионом меди амино- и карбокси-групп а-ами-нокислот, в то время как другие группы остаются способными к химическим превращениям). [c.378]

Очень важно, что в присутствии катализатора (селен, ртуть, ее соли, сульфат меди) аминный азот, входящий в состав аминокислот, а следовательно, и белков, не окисляется до свободного азота, как при обычном сжигании, а выделяется в виде аммиака. Окисление аминокислот в этом случае идет по схеме [c.41]

Каталитический обрыв цепей в окисляющихся спиртах вызывают катионы кобальта, марганца, железа, меди [218]. Ароматические амины могут обрывать большое, но не бесконечное число цепей, вследствие параллельного протекания двух реакций— регенерации 1пН и необратимого превращения 1п- [168] [c.118]

Восстановление ароматических нитросоединений до аминов может сопровождаться гидрированием ароматического ядра, что особенно характерно прн катализе платиной, палладием и никелем. Поэтому для восстановления наиболее употребительна медь (при 200—300°С и 0,15—0,2 МПа). Если в исходных веществах присутствуют каталитические яды, ведут гидрирование с сульфидами никеля и молибдена при 300—350 °С и 20—30 МПа. Рекомендуются также медь-хромитные контакты. [c.514]

Медь сернокислая в пе- 0,1 Гексаметиленди амин 0,01 [c.323]

Хромит меди можно использовать для гидрогенизации карбонильной группы амидов в амины. Как и в других реакциях, выход целевого продукта - первичных аминов может уменьшиться в результате протекания побочной реакции [c.235]

Таким образом, цветная реакция с фуксинсернистой кислотой в сильнокислой среде позволяет отличить муравьиный альдегид от других альдегидов (ср. опыт. 48). При длительном хранении, нагревании, действии щелочей и солей, обладающих в растворе (в результате гидролиза) щелочной реакцией, а 1акже при действии солей окиси меди, аминов и вообще веществ, связывающих ЗОд, бесцветный раствор фуксинсернистой кислоты может приобретать окраску в результате отщепления сернистой кислоты и появления фуксина в растворе. [c.127]

С помощью I-галоидалленов возможно и прямое введение алле-нильной группировки. Так, ]-бром(или иод-)аллены способны к реакции несимметричного сочетания с ацетиленами по видоизмененной методике Ходкевича (соли меди, амины, 40—60 °С), что приводит к алленилацетиленам с выходами до 30— [c.127]

Активация нитрильпыхгрупп волокна. В первую очередь для облегчения крашения полиакрилонитрильных волокон были использованы реакции превращения сильнополярных, но неионогенных нитрильных групп в ионогенные карбоксильные (кислые) или комплексные группы основного характера с одновалентной медью, аминами или аммониевыми основаниями. [c.145]

Одним из путей подавления каталитической активности примесей металлов переменной валентности в процессах окисления является перевод их в неактивную форму за счет образования комплексов или хелатов. В качестве таких агентов могут применяться антиоксиданты, относящиеся к производным /г-фениленди-амина [30, 31], которые пассивируют каталитическое действие меди, марганца и железа в процессе окисления каучуков. Аналогичный эффект наблюдался при введении в высокомаслонапол-ненный бутадиен-стирольный каучук, содержащий повышенное количество меди и железа, таких антиоксидантов, как п-гидрокси- фенил-р-нафтиламин (параоксинеозон) или меркаптобензимидазол [31]. Достаточно эффективными пассиваторами меди в процессе окислительной деструкции каучуков является щавелевая кислота, аминобензойные кислоты, продукт конденсации бензальдегида с гидразином [41]. [c.631]

Другим интересным примером введения металла в молекулу целлюлозы служит образование координационного комплекса целлюлозы с солями или окислами металла. Наибольший интерес представляют препараты, растворяющиеся в реакционной среде, такие, как медь-амино-гидрат-целлюлоза [175, 183, 209, 315] и медь-этилендиамин-целлюлоза [183, 209, 405, 407], а также аналогичные соединения целлюлозы с кадмием, никелем, кобальтом, цинком [207] и комплексы целлюлозы с нат-рий-железовинной кислотой [207]. Как правило, целлюлоза растворима только в виде производных или комплексных соединений [379, 382]. Однако механизм взаимодействия целлюлозы с металлами, приводящего к растворению образовавшегося производного целлюлозы в растворе комплексов этих металлов, все еще недостаточно ясен. [c.311]

Применение медь-аминного комплекса в качестве катализатора полимеризации простого оояв-фенилового эфира -1,4. [c.141]

В качестве носителей рекомендуются каолин [33], кремний,, карбид кремния, мрамор и стекло [34], силикагель [35], фуллероба земля после обработки ее галогенидами бора или алюминия 36], кварц [37]. Носители чаще всего служат для усиления активности катализатора. В качестве добавок, способствующих олигомеризации, рекомендуются соли меди [38, 41, 43] и кальция [38], фосфаты аминов и аммония [39, 40], никелевые соли [41, 42] и соединения марганца [44]. [c.245]

Наряду с жидкими и газообразными окислителями для очистки сточных вод применяются и твердые оксиды и гидроксиды металлов переменной валентности (никеля, кобальта, меди, железа, марганца). Гидроксид никеля высшей валентности легко окисляет тидразингидрат, спирты, альдегиды, алифатические и ароматические амины. Продуктами окисления являются в основном карбонаты, азот и вода. Метод рекомендуется для обезвреживания сточных вод с концентрацией токсичных соединений до 0,5 г/л, что является его недостатком. [c.494]

Аналогично ведут себя в поле катионов некоторых переходных металлов и другие полярные или легко поляризующиеся молекулы, способные проявлять протондонорные свойства — Н2О, NH20И, органические амины. Выступая в качестве лигандов, они способны к отн еплепию протона в водных растворах и с точки зрения протонной теории кислот и оснований (стр. 245) ведут себя как кислоты. Например, взаимодействие гидратированного иона меди с водой следует записать так [c.604]

Последующие работы А. И. Воинова и ряда других исследователей [18—25] показали, что не все антидетонаторы имеют единый механизм действия. Было обнаружено наличие по крайней мере двух групп антидетонаторов, отличающихся по механизму действия. Одна группа (включающая ТЭС, ферроцен, циклопентадиенилтри-карбонилмарганец) действует подобно ТЭС на пределы холоднопламенного и горячего взрыва, а другая, в которую входят ароматические амины, карбонилы железа, марганца и никеля, влияет, главным образом, на температурные пределы холодного пламени и в меньшей степени на границы горячего взрыва. Действие второй группы антидетонаторов должно проявляться до появления холодного пламени. Существуют антидетонаторы (внутрикомплексные соединения меди), имеющие промежуточный механизм действия. [c.131]

В ряде работ от.мечена высокая ингибирующая способность комплексов металлов. Гидроксихинолин слабо тормозит окисление углеводородов. Однако комплексы оксихинолина с Си, Со, Мп и Ni обладают сильным ингибирующим действием они обрывают цепи в окисляющемся этилбензоле с константами скорости 10=—10 л/(моль-с) при 60 С [312]. Окисление кумола тормозят, обрывая цепи, комплексы кобальта с диметилглио-ксимом [313]. Стеарат меди усиливает тормозящее действие фенил-р-нафтиламина, видимо, через образование комплекса с амином и продуктами его превращения [314, 315]. [c.197]

Биоцидные присадки применяют за рубежом в районах с тропическим и субтропическим климатом, и предназначены они для подавления деятельности микроорганизмов. Биоцидные присадки стерилизуют водную фазу в топливе, наличие которой обусловливает развитие микроорганизмов. В качестве биоцидных присадок могут применяться производные аминов, сульфат меди, перманганат калия и другие соединения. Присадка В1оЬог является товарной биоцидной присадкой для реактивных топлив. Биоцидным действием при содержании в водном отстое 15 /о (масс.) обладает также метилцеллозольв, представляющий собой противоводокристаллизационную присадку под фирменным индексом АЬ-Э1 [176]. [c.202]

Соли кобальта, марганца, меди железа и других металлов переменной валентности значительно ускоряют распад пероксидов, кетонов и др. Например, амины ускоряют разложение диа-цильных пероксидов кетонов. Распад пероксидов с применение.м указанных ускорителей происходит даже при комнатной температуре. Для предотвращения нежелательных последствий ускорители добавляют только в разбавленные растворы пероксидов. Это объясняется тем, что прямое попадание ускорителей в концентрированные органические пероксиды может вызвать их бурное разложение с саморазогревом и в ряде случаев с воспламенением. [c.25]

Стабильная к окислению композиция состоит из масла и антиокислительной присадки — алифатического амина С — С50 (например, триоктил- или додециламина), алкилселенида или алкил-фосфина С1 — С50 и соединения переходного металла (Си, Мп, Сг, Ре, Со), например нафтената кобальта или меди и др. пат. США 377846]. Патентуется синергетическая композиция пат. США 4122021] антиокислителей для смазочных масел, состоящая из фенилнафтиламина без боковых цепей или с радикалами (алкил С1—С12, арил Сб—С20, аралкил или алкиларил С7—С20) в количестве 0,15—3 % и маслорастворимого диарил- или арилалкил-сульфоксида. Соотношение сульфоксида и фенилнафтиламина 1 1 -Ь 10. Композиция может содержать также различные соли меди — нафтенаты, стеараты и др. [c.56]

Термоокислительную стабильность силоксановых масел можно повысить введением определенных добавок. Обычные присадки, используемые для минеральных масел, здесь непригодны из-за малой эффективности, слабой растворимости в силоксанах и низкой стабильности. Полиорганосилоксаны можно ингибировать ароматическими аминами, производными бензойной кислоты [пат. США 4174284]. Наиболее перспективными и специфическими стабилизаторами полиорганосилоксановых жидкостей в последние годы проявили себя соединения некоторых металлов переменной валентности (железа, кобальта, марганца, меди, индия, никеля, титана, церия), а также их смеси [33, с. 324 193, с. 33 пат. США 3267031, 3725273 а. с. СССР 722942]. Механизм стабилизирующего действия металлов переменной валентности в полисилокса-нах основан на дезактивации пероксирадикалов 8Ю0 . При этом металл переходит из одного валентного состояния в другое с [c.160]

Дизельное топливо испытывает воздействие металлической поверхности в топливной системе двигателя. Наибольшую активность проявляют металлическая медь и ее соединения [86, 89]. В качестве деактиватора меди и ее соединений с ледует использовать ароматический амин — 2-метил-2-этил-индолин, способный снизить скорость окисления - в 7 раз и являющийся синергическим агентом, усиливающим действие антиоксиданта. Следует отметить, что ингибиторы фенольного типа, выполняющие роль стабилизатора и дис-персанта, также способны выступить в качестве ингибиторов, тормозящих окисление, катализируемое медью. Поиск деактиватора меди весьма актуален, поскольку квалификационные методы испытания топлива предполагают нагревание при 100°С в присутствии медной пластинки в течение 16 ч [102]. [c.184]

Для предотвращения окислительных процессов и смолообразования, приводящих к ухудшению качества дизельного топлива ДЛ-0.2 предложена полифункциональная присадка, содержащая стабилизатор — третичный амин, нейтрализующий кислотные продукты окисления, которые являются катализаторами уплотнения (Агидол-3) дисперсант, уменьшающий размеры частиц и увеличивающий их число (ионол), и деактиватор металлической меди (2-метил-2-этилиндолин). При этом стабилизатор и дисперсант одновременно выступают в качестве антиоксидантов, а деактиватор является синергическим агентом, усиливающим действие антиоксидантов. Образцы разработанной присадки были испытаны в составе товарного дизельного топлива, содержащего нестабильные продукты вторичных процессов, лабораторным методом [5]. Окисление топлива молекулярным кислородом проводили на газометрической установке при 120°С в присутствии медного кольца (5сц = 166 см /л) в течение 7 ч с одновременной регистрацией концентрации поглощенного кислорода (А[02], моль/л) и оптической плотности топлива (А), характеризующей смолообразование в системе (рис. 5.21). [c.204]

Таким образом, теория многостадийного действия антидетонационных присадок отводит важную роль как металлу, так и органическому радикалу, что согласуется с большим экспериментальным материалом. Последующие работы А. Н. Воинова и других исследователей [18—25] показали, что не все антидетонаторы имеют еди-ный механизм действия Было обнаружено наличие по крайней мёре" двух групп антидетонаторов, отличающихся по механизму действия. Одна группа (ТЭС, ферроцен, циклопентадиенилтрикарбонилмарганец) действует подобно ТЭС на пределы холоднопламенного и горячего взрыва, а другая (ароматические амины, карбонилы железа, марганца и никеля) влияет главным образом на температурные пределы возникновения холодного пламени и в меньшей степени — на границы горячего взрыва. Действие второй группы антидетонаторов должно проявляться до появления холодного пламени. Существуют антидетонаторы (внутрикомплексные соединения меди) с промежуточным механизмом действия. А. Н. Воиновым обнаружен различный механизм дейст- [c.11]

Образование комплексов. Азотсодержащие соединения нефтей за счет неподеленных пар электронов азота способны образовывать донорно-акцепторные связи и комплексные соединения с галогенами, солями металлов ртути, цинка, олова, хрома(П1), меди (II) и других, карбонилами железа [207]. Однако из-за наложения электрических моментов диполя серу-, азот- и кислородсодержащих соединений, например для иодидов, амино-, тио- и ал-коксицодидов (6,67—33,33) 10 Кл-м с помощью комплексообразования невозможно селективное выделение или разделение этих классов соединений. [c.91]

При обработке 1-нафтиламина 1 молем серной кислоты [701] при 180—200° в условиях процесса запекания (стр. 59) единственным продуктом реакции является 4-сульфокислота. Последняя получается также с КНз(304)2 при 200° [702]. Нагревание 200 г амина с 157 г 96%-ной серной кислоты и с 600 г сульфата натрия в тщательно соблюдаемых условиях [703а] (желательно сильное перемешивание и температура, не превышающая 210°) приводит в образованию нафтионовой кислоты с выходом 80%, считая на сырой продукт. Удаление невстзгпившего в реакцию нафтиламина осуществлено при помощи диаз0тированного бензидина. В литературе имеются подробные данные о влиянии добавки сульфатов железа, меди, алюминия, никеля, серебра и ртути, а также пятиокиси ванадия [7036] на скорость реакции сульфирования 1-нафтиламина и на строение образующихся при этом соединений. Эффект, вызываемый этими добавками, невелик и, повидимому, практически бесполезен. Высший достигнутый выход 2-сульфокислоты составлял 3,3%. [c.108]

Ненасыщенные нитрилы (например, олеилнитрил)можно превратить в ненасыщенные вторичные амины, используя в качестве катализатора хромит меди при следующих условиях температура 200°С, давление водорода 15 атм, концентрация порошкообразного хромита меди 2-4%. [c.220]

В ЫН40Н (содержащем Оа), так как образуется комплексный ион Си(ЫНз)4 . Амины также агрессивны по отношению к меди—они вызывают КРН медных сплавов, чувствительных к этому виду коррозии. [c.330]

Для превращения в амины простых ароматических галоидпроизводных, например хлорбензола, необходимо нагревать эти вещества с аммиаком в автоклаве при высокой температуре кроме того, целесообразно проводить реакцию в присутствии меди, которая здесь играет роль катализатора. В таких условиях из хлорбензола удается получить до 80% анилина. Довольно легко происходит замещение атома галоида аминогруппой при действии на галоидобензол амидом калия в жидком аммиаке. [c.566]