Палладий роданиды

Для палладия и платины (см. гл. 9), как и других платиновых металлов, характерно образование ацидокомплексов (хлоридов, нитридов, роданидов, цианидов), аммиакатов и других комплексов. В комплексах палладия и платины с неоднородной внутренней координационной сферой (см. 9.5) проявляется геометрическая (цис — транс) изомерия. [c.408]

Определение серебра в палладии. Палладий предварительно отделяют экстракцией метилизобутилкетоном в виде роданида или хлороформом в виде диметилглиоксимата [131] и определяют серебро дитизоном. После отделения палладия экстрагируют [c.186]

Препятствующие анализу вещества. Дитизон является очень чувствительным реактивом, поэтому необходима очень тщательная очистка воды и реактивов от тяжелых металлов, которые взаимодействуют с дитизоном. Однако при определении серебра не требуется тщательно очищать дитизон и реактивы от тяжелых металлов, так как титрование серебра производят в кислой среде, где многие металлы не мешают анализу. Определению мешают платина, палладий, ртуть, а также медь и висмут, если их содержание в 10 и более раз выше содержания серебра. Значительно большие затруднения вызывают анионы, которые связывают серебро в труднорастворимые соединения, галогениды, роданид и др. Поэтому воду, применяемую для работы, лучше очищать при помощи анионитов в ОН-форме. Мешают также сильные окислители азотистая кислота, перманганат, хромат и другие, которые разрушают дитизон. [c.143]

Отделение платины и палладия от родия и иридия в виде комплексных роданидов при помощи трибутилфосфата [59]. Метод предложен для разделения двойных смесей платина (IV) — родий (III) платина (IV)—иридий (IV) палладий (II)—родий (III) и палладий (II)—иридий (IV) при содержании металлов в количествах 0,01—0,02 г. [c.239]

Мешающие вещества. Определению мешают золото, платина, палладий и ртуть, реагирующие в кислой среде так же, как серебро. Медь(II) не мешает определению. Мешают все анионы, образующие с серебром комплексные или малорастворимые соединения цианид-, роданид-, тиосульфат-, хлорид-ионы. Поэтому перед определением серебра необходимо проведение предварительного выпаривания с азотной и серной кислотами (см. разд. 6.1.2). [c.149]

Характер поведения палладия при экстракции его из роданидных растворов полнее, чем в других случаях, изучен при использовании ТБФ. При сравнительно низких концентрациях роданид-ионов степень извлечения увеличивается с ростом концентрации НС1 [946, 1231], достигает максимальных значений и затем убывает [1231]. При концентрациях н<е роданид-ионов порядка [c.209]

Соли ртути и палладия мешают тем, что вступают в реакцию с роданидом. Их можно удалить осаждением сероводородом перед прибавлением нитрата серебра.. Избыток сероводорода легко удаляется при осторожном кипячении кислого раствора в течение нескольких минут 2 таким же способом можно удалить сернистый газ из сульфитов. Если в анализируемом растворе рдеется большое количество сульфита, осаждаемый хлорид серебра содержит несколько больше серебра, чем следует, несмотря на то что сульфит серебра растворим в разбавленной азотной кислоте. [c.325]

В аналитических целях используют азотнокислое серебро для титриметрического определения галогенидов, цианидов и роданидов, для осаждения мышьяка, тиосемикарбазидов и пуриновых оснований сернокислое серебро — для осаждения хлоридов палладий хлористый — в капельном анализе как реактив на иодисто водородную кислоту. [c.35]

Pd Ag Палладий Метилизобутилкетон, роданид или диметил-глиоксим, хлороформ 403 [c.203]

Роданид калия, подобно ферроцианиду, образует с Pd осадки в нитратной и сернокислой среде и комплексные соединения в солянокислой. Для практических целей предпочтительнее сернокислая среда [30]. Оба реактива успешно применены для определения палладия в катализаторах. [c.232]

Для окисления Ре (II) в Ре (III) используют азотную кислоту, а также другие окислители в зависимости от природы анализируемого объекта пероксидисульфат аммония, перманганат калия. Проведению реакции мешает ряд веществ. Прежде всего должны отсутствовать анионы кислот, которые дают более прочные комплексные соединения, чем роданиды железа фосфаты, ацетаты, арсенаты, фториды, бораты, а также значительные количества хлоридов и сульфатов. Также должны отсутствовать элементы, ионы которых дают комплексные соединения с роданидом кобальт, хром, висмут, медь молибден, вольфрам, титан (III, IV), ниобий, палладий, кадмий, цинк, ртуть. [c.151]

Ход анализа. Раствор палладия, содержащий около 0,5 мг металла, выпаривают. Сухой остаток растворяют в воде, к которой прибавлено несколько капель соляной кислоты, и разбавляют до 20 мл водой. Кислотность раствора устанавливают приблизительно 0,1 н. Прибавляют 2 мл ] М роданида калия и титруют 0,0015—0,002 М стандартным раствором нитрона. Титрование заканчивается за 5—10 лшн. Обычно прибавляют 3—4 мл реагента до достижения конечной точки титрования и около 1 мл после окончания реакции. [c.107]

Роданиды К21Рй(СЫ5)4] и К2[Р1(СМ5)4] получены при взаимодействии роданидов палладия и платины с избытком К(С1"ЧЗ). [c.409]

Процесс химического кобальтирования более чувствителен к примесям, чем процесс химического никелирования малые количества ионов роданида и циана (концентрация О 01 г/л) полностью прекра щают процесс восстановления металла на поверхности В присутствии солей кадмия скорость осаждения кобальта замедляется Некоторое снижение скорости процесса наблюдалось при введении в раствор солей хлористого цинка магния или железа (концентрация 1 г/л) При наличии ионов палладия в растворе происходит сильное раз ложение гипофосфита сопровождающееся выделением метал та в виде порошка и непроизводительным расходом восстановителя В присутствии сернокислой меди (О 1 г/л) н хлористого аммония (1 О г/л) вид покрытия не меняется, и скорость восстановления кобвльта не изменяется [c.56]

Перекись натрия весьма активное вещество. Реагируя с металлическим натрием, она превращается в ЫагО. Смесь эквимолекулярных количеств перекисей магния и натрия при увлажнении водой взрывает. Так жс сильно реаги )уют при соприкосновении с перекисыо натрия и водой порошок алюминия, роданид аммония, мышьяковистый ангидрид, треххлористая сурьма. Медь, железо, никель, олово золото, серебро, платина, рутений, палладий и т. л. сильно окисляются перекисью натрия при повышенной температуре. Наряду с влагой ускоряюи е действует во многих случаях и углекислота. [c.285]

Следует иметь в виду, что перед добавлением AgNO., необходимо предотвратить влияние мешающих анионов переводят в H S и удаляют его кипячением, роданид окисляют перекисью водорода, цианид связывают в оксиацетонитрнл. Сильные окислители, мешающие титрованию роданидом, необходимо восстановить солью Мора, а оксиды азота удалить пропусканием воздуха. Мешающие катионы ртути и палладия осаждают сероводородом, таллий проще всего удалить пропусканием кислого анализируемого раствора через редуктор Джопса с амальгамой цинка. [c.79]

Палладий 1013 2,5-1013 72,8 часа, выдержка 10 дней Без обработки Экстракция роданида палла бутилкетоном, соосаждение экстракция дитизоната Ag комплексона III и реэкс твором Na l и НС1 [c.196]

Комплексы с перечисленными основаниями используются для экстракционно-фотометрического определения и разделения многих металлов. Описаны методы определения меди [14, 24—31, 33, 36], железа [13, 14, 20, 44, 50, 56, 58], кобальта [12, 19,20, 42, 45, 47], таллия [48], сурьмы [40], рения [66], палладия [43, 67] и ряда других металлов. Осуществляется разделение ряда платиновых металлов, рения и молибдена [14]. В ряде случаев разделение производится путем создания различной кислотности водной фазы перед экстракцией. Так, кобальт извлекается в виде пиридин-роданидного комплекса при pH около 6, а никель — при pH 4 [34]. Большое значение имеет выбор экстрагента. Так, пиридин-роданидный комплекс палладия хорошо извлекается хлороформом, а рутений в этих условиях не извлекается. Для его экстракции применяют смесь трибутилфосфата и циклогексано-на [35]. 11звестно использование тройных комплексов для открытия ряда анионов, таких как роданид, иодид, бромид, цианат, цианид [36]. [c.115]

В литературе нам не удалось найти данных по изучению тройных комплексов нитрона с роданидами металлов. В работах Бобтельского по гетерометрическому титрованию нитроном палладия, золота и платины в присутствии избытка роданида указывается на образование двойных комплексов нитрона с соответствующими металлами. Высказывается также предположение о возможности образования тройного комплекса палладия состава [Pd(Nyt)з] +[Pd(SGN)4] -. [c.161]

Анализируемый раствор должен быть свободен от азотистой кислоты,, хлорида серебра и сульфатов. Первая образует окрашенное в красный цвет соединение с роданистоводородной кислотой хлорид серебра до некоторой степени реагирует с роданидом, а в присутствии сульфатов образуется смешанный осадок роданида и сульфата серебра 1. Кроме концентрированных растворов солей, мешающ их определению своей окраской, вредны главным образом соединения ртути (II) и палладия. Медь (I), образующая также нерастворимый роданид (стр. 290), обычно-не присутствует, так как предварительной обработкой вся медь окисляется до двухвалентной. Медь (II) не мешает определению, если отношение меди к серебру не превышает 7 10. Не мешают также мышьяк,, сурьма, свинец, висмут, кадмий, железо, марганец, цинк, никель, и кобальт. - X [c.239]

Выделить ртуть можно также, медленно пропуская анализируемый раствор (pH которого предварительно доводится до 5—7) через асбест, импрегнированный сульфидом кадмия. Таким способом можно извлечь даже 0,5 мкг ртути из 200 мл раствора. Определению ртути дитизоновым методом мешают медь, золото, палладий, платина (II) и большое количество серебра. Следует отметить, что при введении в анализируемый раствор комплексона III (эТилендиаминтетраацетата натрия) реакция на ртуть с дитизоном становится специфичной — мешает только серебро, которое можно также маскировать добГавлением роданида [c.255]

Иодиды, бромиды, цианиды и роданиды осаждаются нитратом серебра и мешают определению ртуть (II) и палладий должны быть удалены, так как они образуют нерастворимые соединения с роданидом. Азотистая кислота и окислы азота разлагают роданистоводородную кислоту и вызывают преждевременное появление красной окраски раствора. Хлор в хлориде таллия TI I3 нельзя определять методом Фольгарда, так как таллий (III) в азотнокислом растворе окисляет роданистоводородную кислоту, что вызывает повышенный расход роданида и, следовательно, пониженные результаты Определение хлора в растворе Т1С1з можно проводить методом Мора при условии предварительного добавления ацетата аммония [c.813]

Простые роданиды известны лишь для палладия (П) и платины (И). Комплексные роданиды получены для всех платиновых металлов и золота (кроме оомия) при взаимодействии комплексных хлоридов этих металлов с избытком роданидов целочных металлов. Поскольку СЫ5-"-ион — восстановитель, комплексные роданиды образуются преимущественно у низших степеней окисления платины, рутения и иридия. Соли щелочных металлов комплексных роданидов, за исключением роданидов золота, хорошо растворимы в воде и в спирте. [c.54]

Роданиды палладия, рутения, платины и родия экстрагируются некоторыми органическими растворителями. Это свойство ооданидов используется для разделения элементов, например для отделения палладия от платины и иридия. Растворы роданидов ярко окрашены и вдогут служить для колориметрического определения платиновых металлов [42]. [c.54]

Обработкой хлорида палладия (И) избытком роданида калия и пиридина при pH выше 4 получают желтый раствор соединения [Pd( MS)2py2], хорошо экстрагируемого хлороформом и метилизобутилкетоном. Это соединение применяется для экстракционного отделения палладия от платины, родия и рутения. [c.55]

Совместное определение платины, палладия и родия в виде смешанных роданидо-пиридиновых комплексов [195]. При действии на кипящий раствор комплексного хлорида платины (IV) избытка K NS происходит восстановление до платины (II) и образование ярко-желтого комплексного соединения, которому приписывают формулу [Pt(GNS)4]2 . Этот комплекс хорошо экстрагируется гексоном (метилизобутилкетоном). Палладий и родий также образуют подобные комплексы с роданидом калия, но для их образования нужны несколько отличные условия. На этом различии основан метод колориметрического определения [c.163]

Солянокислый раствор комплексных хлоридов, содержащий не менее 25 мкг Pd, 50 мкг Pt и 50 мкг Rh, нейтрализуют пиридином до pH 6—6,5. Переносят в делительную воронку и добавляют 0,5 мл водного 40%-ного раствора K NS, перемешивают и экстрагируют роданид палладия двумя порциями гексола (ме-тилизобутилкетона) по 10 мл. Экстракт переносят в мерную колбу, доводят до 25 мл и определяют оптическую плотность соединения палладия при длине волны 345 ммк, применяя в качестве стандарта гексон. [c.164]

Водный раствор, содержащий платину и родий, подкисляют НС1 до pH 2—2,5, добавляют избыток роданида, нагревают до кипения и кипятят в течение 5 мин., охлаждают до 20° С, переносят в делительную воронку, экстрагируют гексоном платину в виде [Pt( NS)4P и измеряют светопоглощение при длиневол-ны 385 ммк. После отделения платины и палладия водный раствор, содержащий родий, подкисляют НС1 до 3—4 N, охлаж дают до комнатной температуры и экстрагируют роданидный комплекс родия гексоном, как описано выше. Оптическую плотность раствора измеряют при длине волны 380 ммк. [c.164]

Спектрофотометрическое определение палладия при помощи роданида калия [220]. К слабокислому раствору хлорида палладия, содержащему от 0,02 до 2 мкг Pd/л-гл, добавляют раствор K NS (100-кратный избыток), разбавляют в мерной колбе емкостью 10 мл до метки и измеряют оптическую плотность на спектрофотометре при длине волны 310 ммк. [c.165]

Совместное определение палладия, платины и родия в виде смешанных роданидо-пиридиновых комплексов [195] (см. колориметрическое определение платины). [c.165]

Из роданидных растворов палладий экстрагировали спиртами [1220, 1227], кетонами [947, 1220, 1228-1230], ТБФ [946, 1229, 1230, 1231], растворами ДАПМ [1209] и др. [1229, 1230]. Экстракционное поведение определяется состоянием палладия в водных роданидных растворах. При. добавлении роданид-ионов к раствору нитрата палладия при достаточных его концентрациях (например порядка 1 -10 М) вначале образуется осадок роданида палладия, который растворяется при добавлении избытка родан1зд-ионов [1220]. Образующийся красный комплекс способен существовать не только в кислых (широкий диапазон концентраций НС1) [1227], но и в слабощелочных (до pH 8) [1231] растворах. Поэтому экстракцию его осуществляют как из кислых (обычно солянокислых), так и из щелочных [1231] растворов. [c.209]

М максимум если и наблюдается, то смещается в область конпентраций НС1 10 — 10 М в области же более высоких концентраций степень извлечения с ростом снс1 только уменьшается [1231]. Скорее всего, это обусловлено конкуренцией HS N с экстрагируемым палладиевым комплексом за ТБФ конкуренция,, естественно, должна увеличиваться при увеличении концентраций роданид-ионов и ионов водорода, определяющих концентрацию HS N. Варьируя условия, можно легко добиться практически полного извлечения палладия при pH 1—8 значения D 100 [946, 1231]). В отличие от ТБФ, спирты и кетоны достаточно полно экстрагируют палладий лишь при pH 4 при pH > 5 экстракция практически отсутствует [1220]. Степень извлечения сильно зависит от концентрации спирта или кетона в органической фазе и уменьшается при ее уменьшении. [c.209]

HTH30H0Bbift метод [3, 5]. К 50 мл анализируемого раствора, содержащего хлорное золото, добавляют 5 мл 1 и. HjSO и встряхивают в емкости с несколькими порциями раствора дитизона (5 10 М) в четыреххлористом углероде до чисто-зеленой окраски последней порции. После удаления избытка дитизона промыванием объединенных экстрактов разбавленным раствором аммиака (1 1000) золото определяют фотометрически. Определению мешают Pd, Hg (II), Ag и большие количества Си. Палладий можно связать роданидом, ртуть и серебро — реэкстрагировать из органической фазы 2%-ным раствором KJ в 0,01 М H2SO4. Платину необходимо окислить до Pt (IV), которая не реагирует с дитизоном. [c.348]

Соли ртути мешают определению, образуя малодиссощ1ированный роданид ртути (стр. 421) их можно удалить предварительным прокаливанием. Определение конца титрования затрудняется, если анализируемый раствор содержит много меди, никеля или кобальта . Никакие другие металлы, за исключением палладия, не мешают точному определению. [c.366]

Меркуриметрическому определению хлоридов с потенциометрической индикацией точки эквивалентности не мешают большие количества ионов Ва(П), Са(П), Мп(П), Zn(П), Си(П), Сс1(11), Со(П), ЗЬ(П1), N03, ЗОГ, 1135]. Мешает определению хлорид-ионов палладий, уничтожая скачок потенциала [292а]. Роданид-ионы титруются совместно с хлорид-ионами [135]. [c.96]

Для определения неорганических веществ предложено множество комплексообразующих реагентов. Типичными неорганическими реагентами являются роданид-ион для определения железа, кобальта и молибдена, анион перекиси водорода для определения титана, ванадия и хрома, иодид-ион для висмута, палладия и теллура. Еще большее значение имеют органические хелатообразую- [c.148]

Рекомендуется также осаждать палладий(II) иодидом калия в присутствии изохинолина или пиридина [2, 3] в расчете на образование двойных солей типа РбгНгЬ, причем вместо иодида калия можно применять азид натрия или роданид калия, получая соответствуюшие двойные соли того же типа. [c.229]

Недавно для определения палладия(II) по методу осаждения применены два неорганических реагента — ферроцианид калия и роданид калия [29. 30]. Ферроцианид [29] в нитратной или сернокислой среде образует осадок Р(12[Ре(СК)в] с ПР=2-10 . В солянокислой среде образуется растворимый комплекс смешанного состава [Р(12ре(СЫ)бС12] с р/С=4-10 . Иоиы других платиновых металлов (Р1, КЬ, Ки, 1г) не мешают определению, если их содержание превышает содержание палладия не более чем в 10 раз, а влияние элементов с высоким окислительным потеициа- [c.229]

Бобтельский предложил несколько гетерометрических методов определения платины. Для определения платины, палладия и золота в форме хлоридов в роданидных растворах с pH 1—7 может быть применен 1,10-фенантролин [527]. К раствору платинохлористоводородной кислоты, содержащей 3—4 мг платины, прибавляют 10 мл водного раствора, содержащего I мл I М азотной кислоты, и 1—2 мл 0,5 М раствора роданида крлия, [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология