Методы определения серебра дитизоном

Рис. 61. Определение серебра дитизоном по методу смешанной окраски (желтый светофильтр).

Возможно спектрофотометрическое определение серебра с применением в качестве реактива дитизоната меди по смешанной окраске дитизонатов серебра н меди [58>]. Хара [58 ] предложил фотометрический метод определения серебра с использованием спиртового раствора дитизона. — Прим. ред. [c.157]

Другой метод заключается в осаждении хлорида серебра и его последующем взвешивании [9, 481]. Пробу разлагают соляной и азотной кислотами, отделяют серебро от кремнекислоты растворением в растворе аммиака и вновь осаждают Ag l и взвешивают осадок. Известен метод амперометрического определения серебра титрованием раствором иодида калия с вращающимся платиновым микроэлектродом [355, 357]. Серебро в рудах и продуктах обогащения можно определять [214] дитизоном, маскируя Bi, Си и РЬ комплексоном III. Метод определения серебра в минеральном сырье [218] заключается в выделении серебра с осадком дитизоната и фотометрировании ассоциата фенантролинатного комплекса серебра с бромпирогаллоловым красным. [c.177]

Р а б о т а 9. Определение серебра дитизоном методом экстрактивного титрования [c.140]

Вместо колориметрического метода определение серебра можно заканчивать титрованием раствором дитизона. Титрование проводят прибавлением малых порций раствора дитизона, которые после основательного взбалтывания отделяют. Титруют до прекращения изменения окраски раствора дитизона. По данным авторов, этим способом можно определить серебро в присутствии других элементов, если они присутствуют в отношении 1 100 ООО. С точностью 5% можно определить содержание серебра порядка 0,001%, а качественно обнаружить даже 0,0001% Ag. [c.199]

Если примесные элементы экстрагируются аналогично исследуемому, то и в этом случае определение возможно после предварительного отделения примеси методами осаждения или переведением ее в неэкстрагируемое состояние. Например, при определении висмута дитизоном мешающими элементами являются палладий, ртуть, серебро, медь. Однако, в присутствии цианид-иона эти элементы связываются в неэкстрагируемые цианиды и определению висмута не мешают. [c.123]

Рекомендованные В. Г. Горюшиной и другими (в Гиредмете) фотометрические методики определения микропримесей основаны главным образом на использовании известных ранее высокочувствительных и избирательных цветных реакций, образуемых примесными элементами с различными органическими и — реже — неорганическими реагентами. В качестве примера можно назвать дитизон, использованный для определения серебра, золота, ртути и других элементов, диэтилдитиокарбами-нат свинца — для меди, а-фурилдиоксим — для никеля, батофенантро-лин — для железа. Большое значение имели реакции образования восстановленных гетерополикислот, используемые при определении фосфора, мышьяка и кремния, или реакция образования роданида железа, удобная для определения данной примеси в некоторых материалах высокой чистоты (галлий, индий, их соединения и др.). Чувствительность всех этих методов в фотометрическом или спектрофотометрическом вариантах лежит, как правило, на уровне 10 %. [c.12]

Серебро с дитизоном определяют и в водной фазе. В растворе пирофосфата /Ш/, при этом не мешают Т1, Аз (Ш и У), А1, В1, Ре, РЬ, и, 2п, N1, Со, Мо, Си и Сг в растворе аммиака только серебро и никель образуют устойчивые комплексы, поэтому определению серебра не мешают РЪ, Мп, 2п, Сс1, Си /109/. Хорошо разработан метод титрования серебра дитизоном как в органической фазе /94,96,99,102,108,112,114/,тан и в водной фазе в смеси с ацетоном /119/. [c.22]

Многие органические реагенты, применяемые в фотометрических методах определения серебра, содержат в молекуле серу, х ак, нанример, дитизон и роданин. [c.365]

Приводимый ниже метод определения серебра можно применять-в присутствии щелочных, щелочноземельных металлов, магния, алюминия,, сурьмы, мышьяка и других металлов, которые не реагируют с дитизоном, так же как и в присутствии таких металлов, как свинец, цинк и кадмий, которые мало или совсем не реагируют с дитизоном в кислой среде. Специальные растворы [c.734]

К 10 мл анализируемого раствора прибавляют 2 мл 0,1 М раствора комплексона III и устанавливают pH 4—5 посредством ацетатного буфера. Экстрагируют серебро несколькими порциями раствора дитизона в СС , пока окраска органической фазы не перестанет изменяться. Объединенные экстракты встряхивают с 5 мл смеси 20%-ного раствора хлорида натрия и 0,03 N НС1. При этом серебро количественно переходит в водную фазу, в то время как ртуть остается в экстракте. После разбавления водной фазы и установления pH 5 серебро снова экстрагируют раствором дитизона. По окраске неводной фазы серебро определяют затем визуальным, колориметрическим или фотометрическим методами. Приведенная методика пригодна для определения серебра даже в присутствии 100 000-кратных количеств Си, В и РЬ [92]. [c.151]

Экстракция серебра дитизоном применялась [1626] для его концентрирования перед определением методом пламенной фотометрии. [c.175]

Следы серебра в горячей ключевой воде [1535] концентрируют соосаждением с сульфидом мышьяка, далее осадок растворяют в азотной кислоте и отделяют мышьяк на колонке с амберлитом ША-410, после чего определяют серебро посредством дитизона, маскируя мешающие катионы (РЬ, Си, Bi) раствором комплексона III. При анализе подземных вод [173] особенностью метода является необходимость предварительного разрушения органических веществ окислением персульфатом аммония. После этого определение ведут обычным способом, маскируя в случае необходимости медь раствором комплексона III и восстанавливая ртуть аскорбиновой кислотой. Определение серебра в минеральных водах дитизоном описано в работе [1098]. Для анализа безалкогольных напитков на содержание серебра пробу предварительно озоляют в колбе Кьельдаля смесью концентрированных серной и азотной кислот и после этого проводят экстракцию дитизоном. [c.175]

Описаны и методы с применением дитизона [614, 1475]. Определение серебра в свинцовых, медных и золотых концентратах также можно выполнить дитизоновым методом [37]. Пробу разлагают азотной кислотой и выпаривают досуха с серной или хлорной кислотами. Остаток растворяют в разбавленной серной кислоте, аликвотную часть раствора взбалтывают с бензольным раствором дитизона экстракты промывают раствором аммиака и фотометрируют при 435 нм. [c.178]

Для отделения меди от серебра перед его определением посредством дитизона можно применять также ионообменные методы так, серебро можно полностью отделить от меди на анионите в среде соляной кислоты [254, 518]. В одном из ионообменных методов серебро избирательно поглощают в виде аммиачного комплекса на силикагеле из раствора, содержащего комплексон III последний маскирует медь, а также Hg, Сс1, Хп, N1, В1 и Ге [1610]. Для удаления этих элементов колонку промывают раствором комплексона III, затем десорбируют серебро раствором уксусной кислоты и находят его содержание фотометрически в виде комплекса с 1,10-фенантролином, измеряя оптическую плотность при 440 нм. [c.180]

Экстракционно-фотометрический метод определения серебра с дитизоном выполняется по методу одноцветной или смешанной окрасок. Устойчивость AgHDz к действию щелочей используется для удаления избытка реагента из органической фазы взбалтыванием с разбавленным раствором аммиака окрашенный органический раствор дитизоната фотометрируют по методу одноцветной окраски [869]. По методу смешанной окраски фотометрирование проводят при определенной длине волны, в максимуме поглощения дитизоната или свободного реактива [869]. Если в растворе присутствуют ионы меди, то вместо дитизона в качестве экстракционного реагента можно использовать дитизонат меди, так как последний прочнее, чем дитизонат серебра. Смешанная окраска в этом случае изменяется более резко, от фиолетовой до желтой. Этот способ не требует удаления ионов меди из анализируемого раствора. [c.108]

Известны и другие варианты определения серебра в свинце с применением дитизона [230, 1016, 1028]. Титриметрический метод состоит в титровании серебра раствором иодида калия в присутствии индикатора бромкрезолового синего [1179]. [c.184]

Метод основан на экстрагировании серебра из кислых сред растворами дитизона в органических растворителях. В результате взаимодействия серебра с дитизоном образуется дитизонат серебра. Из растворов, содержащих хлориды, серебро количественно экстрагируется при pH 5 в присутствии трилона Б, который связывает металлы, мешающие определению, В интервале изменения pH от 3,5 до 5 в присутствии трилона Б кроме серебра хорошо экстрагируются ртуть и двухвалентная платина, В питьевой воде эти металлы не содержатся, а потому при определении серебра их влияние исключается. [c.548]

Q3] Синякова С. И., Цветкова Л. А., Определение примесей кадмия, серебра и золота в металлическом висмуте при помощи дитизона. Труды комиссии по аналитической химии АН СССР, 12, Методы определения примесей в чистых металлах, 191—205, 1960. [c.445]

Сходный метод определения тяжелых металлов в химических реагентах основан на использовании дитизона [520]. Определяемые элементы извлекают раствором дитизона в СС , удаляют избыток дитизона и обрабатывают экстракт титрованным водным раствором нитрата серебра. При этом происходит обменное разложение дитизонатов Си, В1, РЬ, С(1, гп, Со и № переходят в водную фазу, а эквивалентное количество серебра — в экстракт. Избыток серебра определяют титрованием раствором дитизона в СС . В сумму определяемых элементов не входят Рс1, Ап, Р1 и Нд, дитизонаты котор лх серебром не разлагаются. [c.177]

Соединенные экстракты дважды встряхивают с 3 лгл 6 н. раствора соляной кислоты. Водный экстракт нейтрализуют до pH 1,5—2,0, прибавляют 1 мл 0,01 М раствора комплексона, снова извлекают раствором дитизона и колориметрируют. В указанной работе [24] читатель найдет подробное описание методов постепенного определения серебра, ртути и меди, основанных на указанном принципе. [c.198]

Раствор дитизоната в органическом растворителе взбалтывают с водным раствором реагента, образующего устойчивый комплекс с металлом. Этот метод применим для разложения дитизонатов серебра и ртути. Перед тем как производить дальнейшее определение металла дитизоном, комплекс в водном слое следует разрушить или, по крайней мере, сделать его значительно менее устойчивым по сравнению с дитизоновым комплексом, изменяя условия среды, например, изменяя кислотность (стр. 408). [c.109]

Число реагентов, пригодных для определения микроколичеств серебра, сравнительно невелико [1—5]. Практически почти все фотометрические методы определения одновалентного серебра связаны с использованием органических реагентов. Одним из самых широко распространенных фотометрических реагентов является дитизон (дифенилтиокарбазон), предложенный Фишером [6,7]. Дитизон образует с серебром два соединения (состава 1 1 в кислой среде и состава 2 1 в нейтральной и щелочной), хорошо экстрагируемые малополярными растворителями. Для анализов в основном используют первое соединение, имеющее коэффициент молярного погашения примерно 27 ООО при 462 нм [8]. Дитизон обладает широким спектром действия, взаимодействует со многими металлами. Селективность определения достигается изменением концентрации водородных ионов в растворе. [c.47]

Наибольшее распространение в фотометрических методах определения серебра получили дитизон, и-диметиламинобензилиден-роданин и его производные, тиурамат меди как наиболее избирательные и чувствительные реагенты. Перспективным является фотометрирование окрашенных трехкомпонентных комплексов. [c.100]

Люминесцентные методы определения серебра по распространенности уступают фотометрическим и экстракционно-фотометрическим методам. Известны экстракционно-флуориметрические методы, основанные на измерении интенсивности люминесценции экстрагирующихся трехкомпонентных комплексов серебра, например бензольных экстрактов ионного ассоциата бромидного комплекса серебра с родамином 6Ж [392] или с бутилродамином С [309, 346, 480]. Для устранения помех от присутствия В , 1п, Зп, Ъп, Сс1, N1, РЬ, Ре, Мп и Т1 серебро предварительно отделяют экстракцией раствором дитизона в бензоле из Кислой среды. [c.116]

Известны фотометрические и экстракционно-фотометрические методы определения серебра в этих материалах посредством дитизона, и-диметиламинобензилиденроданина, в виде ионных ассо-циатов фенантролинового комплекса серебра с красителями, например с бромпирогаллоловым красным или бромидного комплекса серебра с бутилродамином. Рекомендуются также пробирные методы определения и весовые методы после осаждения хлорида серебра. [c.176]

Косвенные методы определения хлоридов основаны на взаимодействии хлороформного раствора Hg l2Py с дитизоном [37], на разрушении комплексов ртути с азопроизводными [38],.на определении серебра дитизоном после осаждения хлорида серебра [39], на реакции разрущения AgIOз [или твердого Нд(Юз)2] хлоридом [c.316]

Из фотометрических методов определения серебра главными являются экстракционно-фотометрический с применением дитизона и метод с применением роданина, осуществляемый в водной среде. Методы близки по селективности, но дитизоновый метод более чувствителен и более точен. Из других методов заслуживает внимания метод с пирогаллоловым красным и косвенный метод с применением карбамата меди и меркупраля. [c.360]

Избирательность дитизонатного метода можно повысить введением в раствор комплексообразующих веществ [226, 837, 838]. Фотометрическому определению серебра с дитизоном не мешают 100 000-кратные количества Си, В1, 2п, Сс1 и РЬ, если их маски-роват комплексоном III [837, 838, 879]. В присутствии комплексона Ц1 при pH 4—5 [92] экстрагируют Ag, Hg, Аи из растворов, содержащих большие количества Си, В1, 2п, Сс1, N1 и РЬ нагревание при pH 4,7 до кипения в течение 2 мин. этого раствора, содержащего Аи и Нд, приводит к восстановлению золота до металла. Содержание серебра определяют методом одноцветной или смешанной окраски. [c.109]

Флуоресцирует также экстракт ионного ассоциата фенантроли-ната серебра с анионом эозина в различных растворителях [217]. Наибольшая яркость свечения наблюдается при 580 нм, если экстрагировать соединение смесью хлороформа и ацетона из водных растворов с pH 6. В присутствии комплексона III определению мешают лишь большие количества Ге, 1п и Со, от которых серебро отделяют экстракцией бензольным раствором дитизона. Калибровочный график линеен в пределах 0,5—10 мкг серебра ъ Ъ мл экстракта. Метод использован при определении серебра в минеральном сырье с содержанием 0,3—0,5 г1т серебра [218]. [c.116]

Существует огромное количество органических соединений, дающих чувствительные цветные реакции с медью, и описано много колориметрических методов для определения последней. Двумя наиболее важными колориметрическими реактивами являются дитизон и диэтилдитиокарбаминат натрия. Дитизон — более чувствительный реактив, но ртуть, серебро и большие количества железа препятствуют его прямому применению, и необходимо принимать специальные меры, если присутствуют эти элементы. Метод определения посредством диэтилдитиокар-бамината применим в присутствии умеренных количеств железа так же, как и в присутствии ртути, а возможно и серебра. С другой стороны, марганец, никель и кобальт мешают при диэтилдитиокарбаминатном методе, но не мешают при дитизоновом. Висмут мешает в обоих методах, но в дитизоновом меньше, чем в диэтилдитиокарбаминатном. Дитизоном определяются меньшие количества меди, и потому при определении следов этот реактив часто имеет преимущество. Кроме того, дитизоновый метод можно применить к кислым растворам, и поэтому [c.308]

Для определения серебра в галенитовых рудах используют дитизоновый экстракционный метод [641], основанный на разложении руды смесью азотной и хлорной кислот, отделении серебра от свинца экстракцией дитизоном, последующем извлечении из органической фазы раствором хлорида натрия для отделения от меди и ртути, повторной экстракции дитизоном и фотометрировании этого экстракта. Методика определения сводится к следующему. [c.176]

Определение серебра в висмуте. Дитизонатный метод определения 1-10 — 2-10 % серебра основан на соэкстракции серебра с ртутью дитизоном из азотнокислого раствора висмута, частично связанного в комплекс с винной кислотой, и последующем разделении серебра и ртути обработкой дитизонатов роданидом аммония и титрованием серебра раствором дитизона в I4 [348]. Можно также замаскировать висмут комплексоном III определение 1—40 мкг серебра возможно в присутствии 100 000-кратных количеств меди, висмута и свинца [226]. [c.186]

Анализ тиомочевины и солей свинца на содержание серебра производится полярографическим методом после накопления на платиновом катоде [53] регистрируют волну анодного окисления осадка. Минимальная определяемая концентрация серебра составляет 5-10 моль л. Соизмеримые количества железа, ртути и меди не мешают. Для определения серебра в ZnS-фосфорах применяется [1085] спектрофотометрический га-диметиламинобензилиденрода-ниновый метод. Серебро в нитрате и в окиси тория определяют фотометрированием га-диметиламинобензилиденроданинового комплекса после предварительного отделения экстракцией раствором дитизона в I4 [444, 978]. [c.192]

Алимарин и сотр. [59—61] разработали метод субстехиометри-ческого извлечения различных металлов с использованием колонки, заполненной хлороформным раствором диэтилдитиокарбамината цинка 2п(ДДК)2, который нанесен на пористый фторопласт ПФ-4. Метод применен для радиоактивациоиного определения следовых количеств цинка, меди, кадмия, серебра, ртути, марганца и железа в различных материалах — молибдене, иттрии, цирконии. При использовании образцов весом 0,1—1 г, облученных потоком нейтронов 1,2-10 н-см -с , чувствительность определения составляет 10 —10 %. ЫаДДК оказался наиболее удобным реагентом для такого метода (кроме него были изучены дитизон, купферон и 8-меркаптохинолин). Для разработки метода определения цинка изучен гетерогенный изотопный обмен между раствором 2п(ДДК)2 в хлороформе и водным раствором радиоактивного изотопа цинка (pH 6—7) выбраны условия такого изотопного обмена. [c.410]

При исследовании спектров поглощения раствора AgПDz в четыреххлористом углероде (см. рис. 17) обнаружен максимум поглощения при 462 лщ, который используют при фотометрировании одноцветного экстракта (раздел б, 3). При тех длинах волн, при которых наблюдается максимум поглощения дитизона в растворе четыреххлористого углерода, дитизонат серебра АдГГОг (в том же растворителе) почти вовсе не поглощает, что с выгодой используется ири определении избытка дитизона в методе смешанной окраски (раздел б, 5). [c.149]

Фишер и сотрудники [35 ] определяли содержание Ag+ в олигодинамически действующей воде Курода [42 ] пользовался дитизоном для определения Ag+ в минеральных водах, содержащих железо Парьо и Арши-нар [52 ] определяли этим методом растворимость серебра в чистейшей воде, из которой удалены растворенные газы. [c.157]

Метод с дитизоном применялся в качестве скоростного микрометода для определения серебра и благородных металлов. Так, Шима [53 " ] определял серебро и золото в рудах, Эрдей и Флепс [54 , 54 ] — серебро, палладий, платину, золото и медь, Фридеберг [55 ] — серебро наряду с ртутью и медью. [c.158]

Синякова С. И. и Цветкова Л, А. [60 ] разработали метод определения золота в висмуте с помощыо экстракционного титрования раствором дитизона в четыреххлористом углероде в присутствии н, соляной кислоты. Ими показано, что присутствие серебра несколько понижает результаты по золоту. При 0-кратном содержании серебра ощибка доходит до 13%. Для более четкого перехода [c.193]

Методы открытия большей частью идентичны применяемым при количественных определениях (ср, гл. 3). Лишь в некоторых случаях привлекают методы получения двузамещенных солей и реакции с выделением хлопьевидных осадков, если они обладают лучшей способностью к разделению. Предложен микрокристалло-скопический метод открытия серебра, ртути (П) и свинца пиридиновым раствором дитизона [44 . [c.327]

Медь реагирует с дитизоном в разбавленной (0,1 и.) минеральной кислоте, образуя кетокомплекс (красно-фиолетового цвета). Палладий, золото, серебро и ртуть (I и П), как уже упоминалось, реагируют с дитизоном в этих условиях, и поэтому они должны отсутствовать. Висмут также реагирует в кйслом растворе, хотя и не так полно, как медь, и приводит к ошибочным результатам, если присутствует в не очень малых количествах. Железо (III) немного окисляет дитизон и не должно присутствовать в заметных количествах можно полагать, что фосфаты уменьшат вредное влияние большого количества железа. Такие металлы, как свинец, цинк, кадмий, никель и т. п., которые не реагируют заметно с дитизоном в 0,1 н. соляной кислоте, не влияют, если только концентрация их невелика (ср. стр. 101). Метод определения меди, имеющий наиболее общее применение, заключается в выделении ее из кислого водного раствора посредством предварительного извлечения раствором дитизона в четыреххлористом углероде или хлороформе (стр. 311 и сл.), иногда в присутствии бромида или иодида в качестве комплексообразователей. Такое предварительное выделение меди — необходимая предпосылка для пользования приводимыми ниже указаниями. [c.309]

Внутрикомплексные соединения (дитизонаты [6, 8, 14, 19, 20, 22, 29, 30], оксихинолинаты [6, 8, 14, 18, 20, 22, 26], купферонаты [6, 14, 19, 20, 30, 31 ], диэтилдитиокарбаминаты [6, 8, 14, 19, 20, 30, 32, 33] и др.). Эти соединения применяШся для полного отделения и разделения небольших количеств элементов. Для растворения внутрикомплексных соединений и извлечения их из водной фазы чаще всего используются хлороформ или четыреххлористый углерод. Дитизон, 8-оксихинолин, купферон и диэтилдитио-карбаминат натрия являются групповыми реагентами, которые позволяют определять как группу интересующих аналитика примесей, так и отдельные примеси (меняя pH исходного раствора, добавляя другие комплексообразующие вещества и т. д.). Внутрикомплексные соединения многих металлов интенсивно окрашены и имеют значения молярных коэффициентов погашения в органических растворителях до 1 10 . Это обстоятельство позволило разработать большое количество экстракционно-фотометрических методов определения малых количеств (до 1-10 %) ионов меди, серебра, цинка, железа, алюминия, никеля, кобальта и других в самых разнообразных образцах [6, 14, 15, 17—24, 29—33], а также стр. 107, 109. [c.32]

По второму варианту - "реверсионному" или "ооратимому" методу /251/ - можно определять концгатрацшо дитизоната металла в щелочных смешанных экстрактах, не зная количества и исходной концентрации дитизона, а также распределения дитизона между фазами. Для этого п1иХ=620 нм измеряют оптическую плотность смешанного экстракта (D ). Затем разлагают дитизонат металла и измеряют оптическую плотность полученного раствора (Dp). Тогда разность оптических плотностей D, - D(. будет пропорциональна взятому количеству висмута. На этой основе был разработан метод определения висцута в присутствии ртути, меди и серебра /253/. [c.37]

При определении серебра с дитизоном пользуются как методом одноцветной фотометрии /88/, так и методом смешанной окраски /5,91/. В первом случав промывают органическую фазу водным раствором щелочи, при этом отделяется свободный дмткзон и не разрушается заметно дитизонат серебра. Метод определения по смешанной окраске основан на разнице длин волн максимумов поглощения свободного дитизона (600 нм) и его комплекса с серебром (500 нм) /6/. [c.23]