Гафний рентгеноспектральное

Вплоть до 1922 г. не было известно. Что цирконий и его соединения всегда содержат небольшие количества химического элемента с атомным номером 72. Существование этого элемента было предсказано Д. И. Менделеевым еще в 1870 г. На основании электронной теории строения атомов Н. Бор предсказал важнейшие свойства гафния. В 1922 г. Г. Хевеши и Д. Костер при рентгеноспектральном обследовании норвежских и гренландских цирконов обнаружили новые рентгеновские линии, которые совпали с характерными линиями, вычисленными для элемента с порядковым номером 72. [c.5]

СПЕКТРАЛЬНЫЕ И РЕНТГЕНОСПЕКТРАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЦИРКОНИЯ И ГАФНИЯ [c.167]

РЕНТГЕНОСПЕКТРАЛЬНОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЦИРКОНИЯ И ГАФНИЯ [c.190]

Рентгеноспектральное определение циркония и гафния может выполняться тремя методами [c.190]

Описанные рентгеноспектральные методы определения гафния в цирконии характеризуются меньшей чувствительностью по сравнению с чувствительностью, достигаемой при анализе по оптическим спектрам. [c.194]

Гафний. Гафний непосредственно, следует за редкоземельными металлами. До появления теории строения атомов элемент с порядковым. номером 72 искали в редкоземельных минералах. Но из теории строения атомов следовало, что достройка третьего (снаружи) электронного слоя у редкоземельных металлов заканчивается у элементов с порядковым номером 71, и элемент с порядковым номером 72 должен по строению атома быть сходным уже не с редкоземельными металлами, а с ти-таном и цирконием. После этого гафний незамедлительно и был открыт при помощи рентгеноспектрального анализа в циркониевых рудах. [c.481]

Гафний (72) открыт в 1923 г. До выяснения строения шестого периода системы Д. И. Менделеева элемент 72 искали среди редкоземельных. В 1911 г. французский химик Г. Урбэн объявил об открытии нового элемента, названного им кельтием. В действительности же он получил смесь, состоящую в основном из элементов 70 (Y), 71 (Lu) и небольших количеств гафния. Лишь после того как Н. Бор на основании квантово-механических расчетов показал, что последним редкоземельным элементом является элемент 71, стало ясно, что гафний — аналог циркония. Основываясь на выводах Бора, предсказавшего строение атома 72-го элемента и его основную валентность (4+), Д. Костер и Г. Хевеши подвергли систематическому исследованию рентгеноспектральным методом [c.203]

Близость химических свойств циркония и гафния во многом определяет специфику аналитических методов определения последнего. Для количественного определения гафния особое значение приобретают физические методы (рентгеноспектральные, спектральные и др.). Химические и физико-химические методы применяются в меньшей степени, так как в этом случае необходимо предварительное отделение гафния от сопутствующих элементов, в том числе и от циркония, что связано с большими трудностями. Для удаления циркония рекомендуется применять хроматографические, экстракционные, ректификационные и другие способы. Гравиметрические методы в настоящее время используются мало из-за длительности анализа. Значительное место в гравиметрических методах определения гафния и циркония и отделения их от других металлов занимают органические кислоты и их соли. Применение органических веществ позволяет повысить специфичность реакции на эти металлы. Больше внимания уделяется разработке быстрых и точных рентгеноспектральных, спектрографических и спектрофотометрических методов количественного определения гафния. [c.366]

Известно много физических методов количественного определения гафния в сплавах, соединениях, рудах, а также определения примесей элементов в металлическом гафнии. Наибольшее распространение получили спектральные, рентгеноспектральные, радиометрические, активационные и другие методы. [c.415]

Обычно у элементов линии характеристического спектра излучения лежат в разных областях длин волн,>что позволяет относительно легко производить их определение рентгеноспектральными методами. Однако в случае циркония и гафния наблюдается довольно редкое явление в рентгеновской спектроскопии, состоящее в том, что интенсивные линии гафния очень близки, а в некоторых порядках отражения практически полностью совпадают с линиями циркония. Поэтому количественное рентгеноспектральное определение гафния в присутствии циркония является довольно трудным. [c.434]

Таким путем с молибденовым антикатодом было определено содержание гафния в альвите в количестве 3,5%. В дальнейшем из-за меньшей чувствительности и большей длительности анализа по сравнению с эмиссионным методом абсорбционный рентгеноспектральный метод не получил распространения, и в настоящее время гафний определяют по эмиссионным рентгеновским спектрам. [c.434]

Спектральные методы. Рентгеновский спектр атомов каждого химического элемента состоит из немногих линий. Рентгеноспектральный метод обладает высокой селективностью по сравнению с другими известными методами, но имеет сравнительно небольшую чувствительность (позволяет определять элемент при содержании выше 0,1%). Метод применим для определения сходных по химическим свойствам элементов, например для анализа смесей ниобия и тантала, циркония и гафния или редкоземельных элементов. [c.22]

Д. И. Менделеев предсказал существование гафния Н1. Свойства его были определены Н. Бором на основании периодической системы элементов, истолкованной им с точки зрения электронной теории строения атома. По Н. Бору, этот элемент, если исходить из строения атома, должен находиться в четвертой группе, быть аналогом циркония Ъх и сопутствовать этому элементу в природе. Основываясь на указании Н. Бора, венгерский химик Г. Хевеши совместно с голландским физиком Д. Костером рентгеноспектральным путем открывают этот элемент как спутник циркония. [c.120]

Теоретически можно разработать аналитические методы разделения гафния и циркония, основанные на таких приемах, как фракционная кристаллизация, фракционное осаждение, дистилляция, ионный обмен или экстракция органическими растворителями. В практике последних лет, однако, предпочтение, по-видимому, оказывалось физическим методам определения — дуговому и искровому эмиссионному спектральному анализу или рентгеноспектральному анализу. [c.320]

Метод позволяет определять относительные интенсивности линий, почернения которых отличаются в 7—10 раз. В этом отношении он выгодно отличается от многих других используемых методов, при применении которых во избежание больших ошибок, почернения сравниваемых линий не должны отличаться более чем в 2-—2,5 раза. Упомянутое преимущество метода особенно важно при разработке рентгеноспектральных методов-анализа естественных смесей элементов с близкими свойствами, таких, как редкие земли, гафний и цирконий, ниобий и тантал, и др. Кроме того, можно при проведении количественных определений интенсивностей линий в пробах различного состава не изменять в них содержание элемента сравнения. Определенные по методу ширины спектральной линии отношения интенсивностей не зависят от времени экспозиции спектрограммы и мало чувствительны к изменениям в условиях обработки фотографических пленок. [c.94]

Образцы, поступающие на рентгеноспектральный анализ, чаще всего содержат такие элементы, в таких соотношениях и количествах, которые трудно поддаются анализу другими методами. Это в первую очередь пробы, содержащие элементы группы лантанидов и актинидов, ниобий и тантал, гафний и цирконий и некоторые другие, которые в пределах каждой из групп близки по химическим свойствам и сравнительно просто могут быть обособлены от других элементов в процессе химической обработки проб. Эти группы элементов могут входить также вместе в состав концентратов, I получающихся в результате той или иной технологической обработки минерального сырья. Поэтому в рентгеноспектральную лабораторию часто поступают пробы, представляющие собой сумму окислов группы близких по своим свойствам элементов, содержание каждого из которых подлежит определению. [c.148]

Рентгеноспектральный метод анализа по эмиссионным спектрам элементов чаще всего используется для количественного определения состава объектов, трудно поддающихся химическому разделению и анализу. Обычно определяется содержание таких элементов, как ниобий, тантал, вольфрам, рений, молибден, цирконий, гафний, стронций, торий, уран, иттрий, свинец, титан, ванадий и некоторых других тяжелых элементов. В редких случаях этот метод применялся для количественного определения кремния, галлия, германия, теллура и селена. Так как используемые во всех этих случаях приемы анализа очень близки и отличаются лишь незначительными деталями, они будут проиллюстрированы в настоящем параграфе в основном на примере количественного определения ниобия и тантала и отчасти урана и тория. [c.191]

Методика рентгеноспектрального определения гафния в циркониевых [c.209]

Хевеши и Костер [1], которые впервые широко применили рентгеноспектральный анализ для исследования распространенности гафния в циркониевых минералах, в качестве элемента сравнения использовали лютеций. Анализ они проводили по методу выравненных почернений по линиям Hi Lpi и Lu L a. [c.209]

Для определения циркония и гафния, наряду с оптическими эмиссионными методами, могут быть использованы рентгеноспектральные методы, особенно при определении гафния в минералах, рудах и продуктах их переработки, В исследованиях Костера [207] и Хевеши с сотрудниками [208—209] элементом сравнения служит тантал, в других работах — лютеций [210]. В настоящее время точность рентгеноспектрального метода определения гафния в цирконии заметно повысилась, а продолжительность анализа сократилась [210, 212]. [c.318]

РЕНТГЕНОСПЕКТРАЛЬНОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЦИРКОНИЯ И ГАФНИЯ В ПОРОДАХ, РУДАХ, МИНЕРАЛАХ [c.325]

Рентгеноспектральный анализ можно проводить абсорбционным или эмиссионным методом. На возможность количественного определения гафния рентгеноспектральным методом впервые указывали Глокер и Фромайер [73]. Исходя из свойства аддитивности ослабления интенсивности рентгеновских лучей при прохождении их через вещество, они показали, что, зная значение скачка абсорбции /С-се-рии и относительные интенсивности с двух сторон края поглащения, можно расчетным путем получить количество P вещества г), находящегося на пути луча сечением 1 см . Зная освещенную площадь и вес пробы, определяют количество образца Р (г см ), содержащегося на I сж . Отношение Р Р дает содержание элемента в образце. [c.434]

В 1921 г. Нильс Бор показал, что элемент Z = 72, существование которого предсказано Д. И. Менделеевым в 1870 г., должен. иметь строение атома, аналогичное цирконию (eoZr 2.8.18.10.2 и 72Э — 2.8. 18. 32. 10. 2), а потому искать его следует среди минералов циркония. Следуя этому, в 1922 г. венгерский химик Д. Хевеши и голландский физик Д. Костер в циркониевой руде методом рентгеноспектрального анализа открыли элемент Z = 72, назвав его гафнием (от латинского названия г. Копенгагена — места открытия элемента). Это был величайший триумф теории строения атома иа основе строения атома предсказано нахождение элемента в природе. [c.39]

При прямом рентгеноспектральном определении циркония и гафния анализируемое вещество помещают на антикатод рентгеновской трубки и получают спектр в рентгеновском, спектрографе при помощи соответствующего кристалла. Для определени5 циркония и гафния обычно используют следующие наиболее интенсивные эмиссионные линии К- и -серий (в ХЕ) рентгеновского спектра [708] [c.190]

Эмиссионное рентгеноспектральное определение одновременно циркония и гафния в горных породах, рудах и минералах описано Шавфеевским [305]. Для проведения анализа используют вакуумный рентгеновский спектрограф типа ДРС, работающий по принципу обратного хода лучей с рентгеновской Трубкой, снабженной четырехгранным алюминиевым анодом. Изогнутый кристалл — кварц с отражающими плоскостями (И20). Радиус кривизны кристалла 500 мм. В качестве источника высокого напряжения используют установку типа УРС-70 или ВС-50-50. Ток через рентгеновскую трубку поддерживается постоянным с точностью 0,5% при помощи специального стабилизатора. Для определения циркония и гафния используют следующие аналитические линии — линию циркония во втором порядке отражения ( = 1400 ХЕ) и — линию гафния в первом порядке отражения (X = 1371 ХЕ). Анализ проводят по градуировочным графикам, предварительно построенным по большому числу синтетических эталонов отдельно для циркония и гафния. Перед нанесением образцов поверхность анода обрабатывают [c.190]

При определении циркония флуоресцентным рентгеноспектральным методом обычно испльзуют /С-излучение, так как в связи с низким выходом флуоресценции -излучения циркония интенсивность вторичных -линий значительно меньше интенсивности вторичных /С-линий. Определение гафния флуоресцентным методом, наоборот, проводится по -линиям, так как потенциал возбуждения /С-спек-тра гафния довольно высок и составляет примерно 80 кв. Большая часть работ по рентгеновскому флуоресцентному определению гафния относится к определению гафния в цирконии [421, 648]. Количественное флуоресцентное рентгеноспектральное определение циркония в рудах и минералах детально описано Лосевым и Глотовой [182], а также Нарбуттом и Беспаловой [213]. [c.191]

Рентгеноспектральное определение гафння в цирконии. Для [c.192]

Рентгеновские эмиссионные методы определения гафния в цирконии детально описаны в монографии Вайнштейна [54]. Количе- ственное определение гафния в присутствии циркония представляет трудную задачу для рентгеноспектрального метода. Вследствие вы--сокого потенциала возбуждения линий /С-серий гафния для определения можно использовать лишь линии L-серии. Однако на наиболее чувствительные линии этой серии гафния (La,- и Laз-линии) в первом порядке отражения накладываются /Са,- и /Саглииии циркония во втором порядке отражения. Поэтому при количественном определении гафния в цирконии Хевеши [290], Боровский и Блохин [49, 50] использовали относительно слабые L ,- и L ,-линии гафния, что, естественно, приводило к уменьшению чувствительно- [c.192]

Элементы, присутствующие в цирконии и гафнии в виде микропримесей (табл. 19) или специально вводимые в качестве макрокомпонентов, могут быть определены различными химическими и физическими методами. Спектральные, рентгеноспектральные, [c.195]

Г афний. Для гафния еще не предложено йи одной специфической реакции. Устанавливать его присутствие в объектах исследования приходится пока спектральным или другими физическими методами (рентгеноспектральным, флуоресцентным в рентгеновских лучах, радиохимическим после активации нейтронами и т. д.). При химическом анал изе гафний сопутствует цирконию на всех стадиях анализа и осаждается тем и же реактивами. Поэтому для определения гафния в присутствии Циркония приходится прибегать к методам косвенного ана.пиза. Одним из таких методов является метод осаждения циркония [543] вместе с гафнйем бромоминдальной кислотой из 12-н. раствора соляной кислоты в присутствии серной кислоты при 85—95° С. Для облегчения коа гуляции осадка добавляют этиловый спирт. Осадок центрифугируют, высушивают и взвешивают полученную смесь солей бромоминдальной кислоты. Затем осадок прокаливают и взвеш И вают смесь окислов циркония и гафния. Процентное содержание окиси гафния в прокаленной смеси окислов вычисляют по уравнению [c.201]

Гафний (НГ)—ближайший аналог циркония. Открыт в 1922 г, Костером и де Хевиши — сотрудниками Института теоретической физики (Копенгаген) при изучении ими ряда циркониевых руд, В природных минералах гафний всегда сопутствует цирконию и разделение указанных элементов сопряжено с большими трудностями. Этим можно объяснить тот факт, что гафний был открыт более чем на 130 лет позже циркония, причем методом рентгеноспектрального анализа. Положение новых спектральных линий было предсказано на основе электронной теории Бора и Томсона, Распространенность гафния в земной коре 3,3-10 % [c.260]

Рассмотрим следующий пример при изучении характера флуктуации параметров градуировочных графиков для рентгеноспектрального определения гафния была нолучена следующая последовательность 18 угловых коэффициентов [c.191]

Разногласия между результатами исследований Урбэна и теоретическими выводами Бора заинтересовали химика Хевеши и физика Костера, и они начали поиски элемента 72. Основываясь на выводах Бора, предсказавшего электронное строение атома элемента 72 и его основную валентность (4), и руководствуясь периодическим законом Д. И. Менделеева, они искали аналог циркония в минералах, содержащих последний. С этой целью методом рентгеноспектрального анализа были исследованы минералы циркония и в образце циркона из Норвегии установлено наличие нового элемента. Из циркониевых препаратов методом фракционной кристаллизации комплексных фтористых солей циркония с примесью гафния и калия или аммония были сконцентрированы и выделены препараты нового элемента. Совпадение линий рентгеновских спектров нового элемента с вычисленными по закону Мозли для элемента 72 позволило Хевеши и Костеру в январе 1923 г. сообщить об открытии нового элемента (10—12]. В честь города, в котором было совершено это открытие, элемент 72 назвали гафнием (Hafnia — латинское название Копенгагена). [c.6]

Фениларсонат гафния осаждается, по-видимому, в условиях, аналогичных для осаждения циркония. Поэтому осаждение фепил-арсоновой и 4-диметиламиноазобензол-4-арсоновой кислотами рекомендовано [52, 53] для предварительного выделения циркония и гафния из руд, содержащих сотые и тысячные доли процента суммы этих металлов, и концентрирования их перед колориметрическим и рентгеноспектральным определениями. [c.370]

При содержании HfOa в исходной двуокиси циркония более 0,1% фактор обогащения для гафния уменьшается. Выделенный из органической фазы концентрат анализировали рентгеноспектральным методом путем сравнения отношения интенсивностей линий HfL , ZrK .II. [c.378]

Аналогичные результаты получены и при элюировании осажденных на анионите дауэкс-1-Х8 циркония и гафния 3%-ной H2SO4 [130]. При концентрации кислоты больше 3,5% наблюдается перекрывание обоих металлов, ниже 3% — возможен гидролиз и полимеризация, препятствующие извлечению гафния из колонки. После разделения из элюатов осаждали купферонаты циркония и гафния, прокаливали их до двуокисей, в которых определяли содержание элементов рентгеноспектральным методом. [c.382]

В СОИР систематические исследования содержания гафния в циркониевом сырье рентгеноспектральным методом начали И. Б. Боровский и М. А. Блохин [771. Вследствие малой доступности и дороговизны лютеция авторы предложили использовать в качестве элемента сравнения тантал. Анализ проводился по методу Кошуа [78], в качестве изогнутого кристалла брали кварц, плоскости (100) которого были перпендикулярны к пучку рентгеновских лучей. Радиус изгиба кристалла равен 1 м, толшина кристалла — 0,23 мм, длина фокусного пятна — 27 мм. В интервале 8° получался довольно интенсивный спектр. [c.435]

Авторы [98 ] радиохимически чистый гафний добавляли к анализируемому раствору в виде азотнокислого раствора после чего гафний отделяли от циркония ионным обменом на катионите КУ-2х12 из азотнокислого раствора (2-н. HNO3). Довольно быстрое разделение элементов происходило при элюировании колонки 0,7-н. серной кислотой. Количество выделенного гафния определялось гравиметрически, осаждением в виде гидроокиси, или фотометрически с ализарином S. Эта методика позволяет определять гафний в присутствии циркония с относительной ошибкой примерно 10% при содержании гафния менее 1% и с ошибкой 3—5% при большем его содержании. Метод применялся для определения гафния в цирконии, смесях окислов и в эвдиалите. Результаты определений хорошо совпадают с данными рентгеноспектрального анализа. [c.442]

По химическим свойствам цирконий и гафний очень близки между собой. Реагенты, которые позволили бы надежно отделить ноны циркония от ионов гафния, отсутствуют ионы этих элементов взаимодействуют с неорганн ескими и органическими реагентами почти при одинаковых условиях, а продукты реакции мало отличаются друг от друга по свойствам. Надежное обнаружение и количественное определение гафния в присутствии циркония возможно физическими методами — рентгеноспектральным, оптическим спектральным, а также радиоактивационным методами. Некоторые успехи достигнуты при использовании фотометрического метода и органических реагентов (см. стр. 163) для раздельного определения циркония и гафния в их с.меси. [c.147]

Открытие гафния представляет o6ofi одно из наиболее крупных научных достижений, полученных посредством применения рентгеноспектрального метода анализа. Однако количественное определение этого элемента в присутствии циркония, совместно с которым он всегда встречается в природе, относится к числу наиболее трудных задач рентгеноспектро-скопии. Это объясняется тем, что при проведении описанного анализа приходится столкнуться с относительно редко встречающимся в рентгеновской спектроскопии случаем практически полного (в некоторых порядках отражения) наложения друг на друга наиболее интенсивных линий элементов-спутников и важнейших аналитических линий гафния. Вследствие высокого потенциала возбуждения линий /С-серии гафния возможно использовать для анализа лишь линии его L-серии. Наложение на основные аналитические линии гафния в первых двух порядках отражения линий других элементов приведено в табл. 26. [c.209]