Поликарбонаты стеклования температура

Рентгеноструктурный анализ позволяет оценить объемную долю полимера, находящегося в упорядоченном состоянии. Для промышленных изделий она составляет 10—40%. Кристаллизация поликарбоната ниже температуры стеклования (149°С) замедляется до такой степени, что молекулярная упорядоченность, возникшая в процессе переработки, остается почти неизменной в интервале температур от —100 до +149°С. При комнатной температуре полимер находится в стеклообразном состоянии. Для того чтобы получить поликарбонат с высокой степенью кристалличности, необходимо увеличить подвижность макромолекул в твердом состоянии. Этого можно достигнуть в результате выдержки полимера в течение длительного времени при температуре выше тем- [c.103]

То же самое происходит при медленном охлаждении расплава поликарбоната до температуры стеклования. [c.104]

Выше температуры стеклования поликарбонаты начинают размягчаться, переходя в высокоэластическое состояние. Так как вязкость расплава высокомолекулярных ароматических поликарбонатов вблизи температуры плавления очень высока, трудно установить переход из твердого состояния в жидкое обычными методами. Поэтому температуры плавления поликарбонатов, приводимые в литературе, следует рассматривать как приближенные, поскольку часто не указывается ни метод их определения, ни степень кристалличности полимера. Значительно более надежными являются данные о температурах стеклования поликарбонатов, так как они мо- [c.138]

Наличие одинаковых заместителей у центрального атома быс-фенола приводит к повышению температуры плавления поликарбоната 9 . Температура плавления поликарбоната диана составляет 220—240°С, температура стеклования 149°O , теплостойкость по Мартенсу 115—127° С, по Вика 164—166° С [c.254]

Исследовали температуры переходов полиэтилентерефталата и полистирола в интервале от 13 К до комнатной температуры [588, 682]. Для характеристики влияния структуры и окружения на температуру перехода использовали полосы, структурное происхождение которых было известно и которые нельзя отнести ни к кристаллической, ни к аморфной областям. Изучена молекулярная подвижность в поликарбонатах при температурах ниже температуры стеклования. [c.103]

Таким образом, изменение механических свойств при тепловом старении поликарбоната при температурах ниже стеклования в значительной степени обусловлено изменением его структуры. Эти изменения обусловлены протеканием физических процессов. Так, было установлено [243—245], что надмолекулярная структура, сформировавшаяся в поверхностных слоях образцов поликарбоната, полученных литьем под давлением, претерпевает изменения при их последующей термообработке. При термообработке размеры сферолитов увеличиваются до некоторого максимального размера, после чего вновь уменьшаются. Начало уменьшения размеров сферолитов совпадает с началом повышения механических характеристик. Изучение изменения характера надмолекулярной структуры и механических свойств поликарбоната, подвергнутого дополнительному прогреву показало [246], что термическая обработка образцов полимера в течение 36-10 с при 383 К в различных средах (воздух, масло МС-20, кремнийорганическая жидкость) приводит к улучшению ряда механических показателей (модуля упругости при сжатии, растяжении и изгибе). Улучшение механических показателей является следствием перестройки макромолекул при тепловой обработке поликарбоната. Микроскопические исследования показали, что по мере повышения температуры и увеличения длительности действия ИК-излучения происходит также изменение надмолекулярных структур. Структурные образования становятся более мелкими и однородными по всему сечению, при этом плотность увеличивается. [c.169]

Степень кристалличности поликарбоната на основе 2,2-бис- 4-оксифенил)-пропана определяли рентгенографически для образцов полимера в виде ориентированных и неориентированных пленок . Кроме того, производилась их дополнительная кристаллизация, по-видимому, путем обработки растворителями. Поликарбонаты при температуре ниже температуры стеклования заметно не кристаллизуются, выше этой температуры они могут кристаллизоваться, хотя и в незначительной степени. [c.55]

При низкой степени кристалличности ароматические поликарбонаты с замороженной структурой не имеют четко выраженной температуры плавления. Несколько выше температуры стеклования они начинают размягчаться, а их переход из жидкого в твердое состояние происходит в интервале, составляюш,ем обычно 10—20 °С. Поскольку вязкость расплава высокомолекулярных ароматических поликарбонатов вблизи температуры плавления чрезвычайно высока (стр. 141), трудно установить температуру перехода из твердого состояния в жидкое любым из обычных применяемых методов. [c.115]

Кристаллизация поликарбоната ниже температуры стеклования замедляется до такой степени, что молекулярная упорядоченность, возникшая в процессе переработки, остается почти неизменной в интервале температур от —100 до +149° С. При комнатной температуре полимер находится в стеклообразном состоянии это обусловливает физические свойства изделий. [c.145]

Для облегчения течения расплава и уменьшения внутренних напряжений, возникающих в изделиях, пресс-формы нагревают выше 80 °С. Поскольку поликарбонаты имеют высокую температуру стеклования, температура форм может достигать 120 °С. [c.217]

Макромолекулы поликарбонатов характеризуются большой жесткостью, ограниченным вращением ароматических ядер и наличием сравнительно больших участков, не содержащих полярных групп. Поэтому поликарбонаты имеют слабую тенденцию к кристаллизации, довольно высокие температуры стеклования, высокие вязкости расплавов. Вообще же способность поликарбонатов к кристаллизации зависит от их химического строения, молекулярного веса и, в некоторой степени, от молекулярно-весового распределения. [c.103]

Увеличение теплостойкости изделий из поликарбонатов на 25—50 °С достигается нагреванием этих изделий (пленок, волокон) до температуры стеклования или выше (но не выше температуры, при которой возникает максимальная усадка этого изделия). [c.137]

Для исследования поведения поликарбоната при нагревании используются термогравиметрический и дифференциальный термический анализы. Эти методы позволяют определить температуру разложения поликарбоната, а в некоторых случаях температуру и теплоту плавления, а также температуру стеклования. [c.138]

Для объяснения специфических свойств ароматических поликарбонатов на основе бисфенолов различного строения необходимо связать температурные характеристики различных поликарбонатов с природой исходных ароматических бисфенолов. В табл. 7 и 8 представлены температуры стеклования и плавления поликарбонатов, полученных пз различных бисфенолов [35]. Для ряда полимеров, приведенных в этих таблицах, увеличение размера заместителя К (при переходе от атома водорода к метильному и пропильному радикалам) приводит к понижению температур плавления и стеклования, так как вследствие асимметричного строения молекулярные цепи оказываются удаленными друг от друга. Однако введение заместителей большего объема, таких как изо-пропильный или фенильный радикалы, не вызывает дальнейшего понижения температур плавления и стекло- [c.140]

Таблица 8. Температуры стеклования и плавления поликарбонатов на основе производных ди (4-оксифенил) метана общей формулы

МИ или арильными радикалами оказывает небольшое влияние на температуры плавления и стеклования поликарбонатов. Если центральный атом углерода в бис- [c.141]

Таблица 9. Влияние заместителей (галогенов) на температуру стеклования и плавления поликарбонатов

Температуры стеклования и плавления смешанных поликарбонатов [c.147]

Температуры стеклования и плавления смешанных поликарбонатов на основе бисфенолов различного строения зависят не только от химического строения исходных соединений, но и от их соотношения в сополимерах [57]. [c.147]

Линейная зависимость температуры стеклования смешанных поликарбонатов от их состава закономерна. Замена одного бисфенола другим не вызывает изменения длины основного звена и периода идентичности. Поэтому плотность упаковки макромолекул определяется аддитивной суммой взаимодействий отдельных основных звеньев макромолекул. Взаимодействие последних зави- [c.147]

Было установлено, что температура стеклования полимера (160 С) не чувствительна к конфигурационным различиям цис- и транс-структур, тогда как температура плавления поликарбоната зависит от соотношения цис-и транс-структур в полимере. [c.239]

Поликарбонаты на основе полициклических бисфенолов получают межфазной поликонденсацией или поликонденсацией в растворе (в среде пиридина). Полимеры плавятся выше 300 °С и имеют очень высокие температуры стеклования (200—300 °С). Такие поликарбонаты растворяются в хлорированных алифатических и ароматических углеводородах, циклогексаноне, диоксане, набухают в алифатических кетонах, эфирах, тетрахлорэтане и не растворяются в спиртах и насыщенных углеводородах. Все поликарбонаты на основе полициклических бисфенолов аморфны и не кристаллизуются даже при нагревании или растяжении. В табл. 1 приведены некоторые свойства этих поликарбонатов. Такие поликарбонаты используют для получения пленок из раствора. Получен- [c.241]

Температуры стеклования поликарбонатов общей формулы [c.245]

Как видно из приведенных данных, температура стеклования поликарбоната повышается с увеличением объема полициклического заместителя у центрального углеродного атома бисфенола, что можно объяснить двумя факторами повышенной жесткостью поликарбонатной цепи за счет наличия полициклических заместителей, ограничивающих подвижность фенильных групп основной цепи макромолекулы, а также трехмерной структурой самих боковых заместителей. [c.245]

Основные свойства таких поликарбонатов приведены в табл. 4. Они обладают высокими температурами стеклования, что позволяет использовать их при температурах от 150 до 200 °С. Поликарбонаты хорошо растворимы в органических растворителях. Особенно хорошей растворимостью обладают поликарбонаты Сз и С4, поэтому эти поликарбонаты целесообраз но использовать для получения пленок из раствора. Такие пленки негорючи, обладают хорошими механическими и диэлектрическими свойствами. Кроме того, полимер Сг можно перерабатывать из расплава литьем под давлением при 260—300°С. Поликарбонат С4 обладает очень высокой Гпл и поэтому его переработка из расплава невозможна. Однако его перерабатывают в смеси с другими поликарбонатами, а бисфенол С4 применяют в смеси с другими бисфенолами для получения сополимеров. [c.250]

ТЕПЛОПЕРЕДАЧА, см. Теплообмен. ТЕПЛОПРОВОДНОСТЬ, см. Теплообмен. ТЕПЛОСТОЙКОСТЬ полимеров, Т. стеклообразных н кристаллич. иолимеров — сиособиость сохранять твердость (т. е. не размягчаться) прп повышении т-ры. Количеств, критерий Т. в атих случаях — т-ра, ири к-рой деформация образца в условиях действия пост, нагрузки не превышает нек-рую величину. Верх, предел Т. стеклообразных полпмеров — стеклования температура, кристаллических — т-ра плавления (см. Плавление). Определяют Т. стандарти-зов. методами, иаир. по Мартенсу или ири изгибе образца. Значения Т. ио Мартенсу для нек-рых термопластов (в °С) винипласт — 65—70, иоли-е-капроамид — 50—55, поликарбонат па основе бисфенола А — 115—125, полиметилметакрилат — 60—80, полистирол — 80. [c.564]

Пейлштекер исследовал поведение поликарбоната диана в широком интервале температур от —100° С до температуры его вязкотекучего состояния. Оказалось, что поликарбонат сохраняет высокую ударную вязкость при низкой температуре вплоть до —100° С. Прогрев поликарбоната при температуре несколько ниже его температуры стеклования (110—135° С) приводит к некоторому повышению жесткости полимера, обусловленной начальной стадией его кристаллизации. Термообработка изделий из поликарбоната способствует значительному уменьшению внутренних напряжений. Длительный прогрев поликарбоната при 190°С способствует его кристаллизации . Изучение динамических механических свойств поликарбонатов строения [c.255]

Текучесть. Вязкость расплава полностью ароматического полисульфона типа Полимер 360 значительно выше, чем полисульфона на основе дихлордифенилсульфона и дифенилолпропана и других конструкционных пластиков. Зависимость вязкости расплава ароматического полисульфона, полидиметилфениленоксида и поликарбоната от температуры показана на рис. 5.43, а. При повышении температуры на 25 °С вязкость уменьшается на один порядок [590]. Существенно меняется также и скорость сдвига полностью ароматических полисульфонов (рис. 5.43,6). Определены вязкости расплавов фракций полисульфона из дихлордифенилсульфона и дифенилолпропана [571]. Даже с введением поправки, учитывающей зависимость температуры стеклования от среднечисловой молекулярной массы, в двойных логарифмических координатах вязкость расплава — молекулярная масса наблюдается отклонение от теоретической прямой (рис. 5.44). Тем не менее композиции полисульфона с АБС-пластиком даже при обычных температурах переработки характеризуются хорошей текучестью. При скорости сдвига более 10 с вязкость расплава этой композиции [c.262]

Первоначально основным аргументом в пользу представления об упорядоченности аморфных полимеров служили результаты светлопольных электронно-микроскопических исследований морфологических структур, которые получали выпариванием растворителя из раствора или непосредственно в блоке. На основании анализа полученных таким образом электронных микрофотографий был сделан вывод, что основными морфологическими формами надмолекулярной организации некрпсталлизующихся полимеров в блоке являются глобулы и фибриллы. Глобулярные образования в виде зерен диаметром 5—10 нм, внутри которых, судя по данным темнопольной электронной микроскопии, реализуется упорядоченность паракристаллического типа во взаимном расположении макромолекул, были обнаружены не только в некристаллизующихся полимерах (атактический полистирол), но и аморфизованных кристаллизующихся полимерах (полиэтилентерефталат, поликарбонат) ниже температуры стеклования. Следует, однако, иметь в виду, что корректные выводы относительно характера межмолекулярной организации в аморфных системах могут быть сделаны лищь при условии контроля морфологических данных дифракционными методами. Особенно ценные сведения для этих целей дают измерения интенсивности рассеяния в области малых углов, в которой форма кривой рассеяния почти полностью определяется межмолекулярной интерференцией. [c.39]

Первоначально основным аргументом в пользу модели МИП служили результаты светлопольных электронномикроскопических исследований морфологических структур не-кристаллизующихся полимеров, которые получали либо выпариванием растворителя из разбавленного раствора, либо непосредственно в блоке [8— 16]. На основании анализа полученных таким образом электронных микрофотографий был сделан вывод о том, что основными морфологическими формами надмолекулярной организации некристаллизующихся полимеров в блоке являются глобулы и фибриллы, образующиеся путем агрегации ММП [4]. Глобулярные образования в виде зерен диаметром от 50 до 100 А, внутри которых, судя по данным темнопольной электронной микроскопии, реализуется упорядоченность паракристалли-ческого типа во взаимном расположении макромолекул, были обнаружены также и в аморфизованных кристаллизующихся полимерах (полиэтилентерефталат, поликарбонат) ниже температуры стеклования [17—21]. Существованием локальной упорядоченности сегментов в стеклообразных полимерах объяс- [c.4]

Почти все исследованные поликарбонаты были низкомолекулярными. Температура плавления низкомолеку-ляриых полимерных соединений обычно возрастает с увеличением молек лярного веса и перестает от него зависеть только тогда, когда молекулярный вес превысит определенную величину. Большинство алифатических поликарбонатов плавится ниже 120° С и имеет невысокую температуру стеклования. Температура стеклования высокомолекулярного поликарбоната на основе гександиола-1,6, определенная дилатометрическим методом в силиконовом масле, равна —9 °С. [c.31]

Поликарбонаты, как и политерефталаты, отличаются высокой кристалличностью. Кристаллизация поликарбоната наблюдается только выше температуры стеклования, т. е. выше 150 . Степень кристалличности полимера п степень ориентации в расположении кристаллов оказывают решающее влияние на прочностные характеристики. При кристаллизации поликарбоната образуются мельчайшие кристаллические области, не нарушающие прозрачности полимера. Кристаллитные образования характеризуются стабильностью вследствие жесткости макромолекулярной цепи, в состав которой входит большое количество фениленовых групп [107], снижающих гибкость макромолекул. Молекулярный вес применяемых в технике поликарбонатов колеблется от 20 ООО до 80 ООО. [c.714]

Термомеханические исследования смешанных поликарбонатов показали, что их температуры стеклования лежат между температурами стеклования соответствующих гомополикарбонатов (рис. 30—32). Интересно от- [c.147]

Рис. 30. Изменение температуры стеклования смешанных поликарбонатов в зависимости от содержания основных звеньев, включающих остатки ДМФМ (М2)

Справочник химика 21

Химия и химическая технология