Металлы в катализаторах риформинга

Пример. В катализаторе риформинга содержится 0,60% платины. Количество адсорбировавшегося водорода в расчете на 1 г металла оказалось равным 75,0 мл. Определить дисперсность платины. [c.88]

Элементарные стадии ряда приведенных реакций определяются бифункциональным характером катализаторов риформинга. С одной стороны, они содержат один или несколько металлов (платина, рений, иридий и др.), которые катализируют реакции гидрирования и деалкилирования. С другой [c.2]

И, наконец, последнее поколение катализаторов риформинга отличается тем, что наряду с платиной, они содержат один или несколько других металлов. Для таких катализаторов характерна более высокая стабильность в реакционном периоде, что, в конечном счёте, обеспечивает возможность получения более высоких выходов высокооктановых компонентов бензина. [c.3]

Неизменными компонентами катализаторов риформинга являются платина, носитель (оксид алюминия) и галоген в качестве кислотного промотора. В полиметаллические катализаторы вводят дополнительно некоторые / ругие металлы, которые выполняют роль модификаторов (промоторов). [c.126]

Поскольку основной причиной дезактивации катализаторов риформинга является их закоксовывание, повышение стабильности при введении модифицирующих металлов связано с их воздействием на процесс коксоотложения. Характер воздействия, его механизм, очевидно, зависят от природы применяемых металлов. Два типа металлов, используемых в качестве модифицирующих добавок, значительно различаются по свойствам. [c.153]

Предварительная обработка нафты — сырья каталитического риформинга для удаления серы, азота и металлов, которые могут отравить катализаторы риформинга, содержащие благородные металлы. [c.80]

В течение многих лет катализаторы риформинга совершенствовались вместе с самим процессом. Наиболее широко применяемые сегодня катализаторы риформинга представляют собой один или несколько драгоценных металлов, нанесенных на оксид алюминия. Оксид алюминия в качестве носителя, используется в одной из двух кристаллических форм т) или у. г]-Форма содержит больше кислотных центров, чем -у-форма, и служит носителем для большинства монометаллических платиновых катализаторов. Она имеет более развитую начальную поверхность. При катализе и регенерациях илощадь поверхности этого носителя снижается. Уменьшение площади поверхности ограничивает срок службы катализаторов лишь несколькими циклами. [c.148]

Когда регенерация катализатора риформинга уже не может восстановить активность, его заменяют. Отработанный катализатор передают на металлургические предприятия для извлечения платины и других содержащихся в нем металлов, особенно рения. Извлеченные драгоценные металлы обычно возвращают производителю катализатора для введения в новую партию свежего катализатора риформинга. [c.156]

Элементы технологии, связанные с применением бифункциональных платиновых катализаторов. Как об этом сказано выше, гидроочистка — важнейшая стадия подготовки сырья для риформинга. При этом удаляют каталитические яды — металлы (свинец, медь, мышьяк и др.), серу и азотсодержащие соединения, вызывающие отравление платиновых катализаторов. Гидроочищенное сырье подвергают почти исчерпывающему обезвоживанию, чтобы предотвратить отщепление хлора от промотированного последним катализатора риформинга. [c.122]

Большинство металлов — яды для катализаторов риформинга, они отравляют катализатор, накапливаясь на его поверхности. Тщательная предварительная гидроочистка позволяет удалить из сырья значительную часть примесей, которые могут вызвать отравление катализаторов риформинга. [c.165]

Так как количество тепла, которое необходимо подвести для реакции, относительно велико, то катализаторы риформинга (такие, как катализаторы 57-1 или 46-1) загружают в параллельные трубы, которые обогреваются извне в первичном риформере (в трубчатой печи). Температура газа на выходе из труб обычно находится в интервале 750—850° С, в зависимости от требуемого состава газа. Чтобы получить газ, подходящий по составу для синтеза аммиака, должна быть достигнута очень низкая остаточная концентрация метана, что вынуждает работать при более высоких температурах — около 1000° С. Из-за ограниченной прочности металла (особенно при давлениях, которые могут превышать 30 ат) применение этой температуры в трубах первичного риформинга затруднительно, но она может быть практически осуществима во вторичном риформере (шахтном реакторе с огнеупорной футеровкой). Тепло, необходимое для риформинга, получается за счет добавления воздуха, с которым к тому же вводится азот, требующийся для синтеза аммиака. Катализатор [c.83]

Таким образом, никель является наиболее общепризнанным элементом, присутствующим в промышленном катализаторе обычно в виде окиси никеля, восстанавливаемой в реакторе до металла непосредственно перед работой. Применение в процессе риформинга никеля, нанесенного на различные материалы, было объектом многих исследований [43—46]. Как и для всех катализаторов, главным требованием к катализаторам риформинга является сохранение их каталитической эффективности в течение длительного периода. Высокая активность связана с высокой поверхностью никеля, что имеет место при небольших размерах его кристаллов. Необходимо предотвращать рост кристаллов или, по крайней мере, стараться задержать его как можно дольше. В паровом риформинге при температуре выше 750 С в присутствии пара, имеющего высокое парциальное давление, создаются условия, которые способствуют росту кристаллов (гл. 2). Сохранение поверхности никеля является поэтому одной из основных функций носителей, которые, как описано на стр. 38—39, подбираются по тугоплавкости и другим подобным свойствам. Можно сказать, что они работают как стабилизаторы . [c.95]

Условия регенерации катализатора могут изменяться в зависимости от состава катализатора и условий его эксплуатации. Широкое применение би- и полиметаллических катализаторов риформинга, несомненно, внесет много нового в технологию этого процесса, в том числе и в их регенерацию. Особенностью регенерации катализатора риформинга, содержащего металл платиновой группы с добавлением металлических промоторов IV группы Периодической системы элементов Д. И. [c.160]

Металлы — мышьяк, свинец, медь, содержание которых поел гпдроочистки очень невелико, накапливаются на катализатор риформинга необратимо. Вступая во взаимодействие с платиной металлы нарушают гидрируюш,ую-дегидрирующую функцию ката лизатора. Накопление металлических примесей приводит к посте пенному старению катализатора. Быстрое отравление катализатор может пметь место при переходе на сырье вторичного происхождения при использовании бензинов, полученных из ловушечной нефти где концентрация металлических примесей вследствие случайны причин может оказаться весьма значительной. Катализатор, отра вленный металлами, весьма быстро закоксовывается и после регене рации не восстанавливает своей активности. [c.26]

Естественно, катализаторы бифункционального катализа до — лжны содержать в своем составе одновременно оба типа центров — и металлические (м.ц.), и кислотные (к.ц.). Так, полиметаллический алюмоплатиновый катализатор риформинга представляет собой пла — тину, модифицированную редкоземельными металлами (например, Яе), на носителе — окиси алюминия, промотированном кислотой (хлором). В катализаторе гидрокрекинга, например, алюмокобаль— тмолибденцеолитовом (или алюмоникельмолибденцеолитовом), Со + Мо или Ы1+Мо осуществляют гидрирующе —дегидрирующие функции, а цеолит является кислотным компонентом. В качестве примера приведем возможные схемы протекания подобных реакций. [c.95]

Катализаторы риформинга относятся к группе бифункциональных катализаторов и обладают двумя основными функциями дегидрирующей (гидрирующей) и кислотной. И если кислотную функцию выполняет окись алюминия, являющаяся носителем катализатора, то дегидрирующую (гидрирующую) функцию — обычно металлы VIII группы (платина, палладий, рений, германий, иридий и др.). Регулируя соотношение этих функций можно влиять на эффективность катализаторов. [c.10]

Ко второму типу катализаторов относят металлы, нанесенные на оксидные носители с развитой поверхностью (например, алюмо платиновый катализатор). В этом случае спекание может приводить не только к уменьшению поверхности носителя, но и к коалесценции или потере дисперсности кристаллитов металла. Последнее вызывает резкое снижение активности. Этот механизм обычно наблюдается при температурах значительно более низких, чем температуры спекания носителя, хотя в некоторых случаях (н шример, алюмоплаткновые катализаторы риформинга) перегрев приводит к уменьшению поверхности носителя и металла. [c.92]

Платина не только ускоряет реакции гидрирования-дегидриро-вания, но и замедляет образование кокса на поверхности. Объясняется это следующим диссоциативно адсорбированный на платине водород диффундирует на поверхности катализатора к местам образования отложений кокса. Коксогены гидрируются, что способствует десорбции их с поверхности, и в результате этого скорость образования кокса зависит от давления водорода. Поэтому минимальная концентрация платины в катализаторах риформинга определяется скорее необходимостью поддерживать их поверхность в чистом состоянии, а не необходимостью получения достаточного числа активных центров на поверхности металла. В определенной степени концентрация платины зависит также от природы используемого сырья и условий проведения процесса. [c.140]

В катализаторы риформинга вводили различные металлы. Платина нашла широкое применение в 50-х и в начале 60-х гг. В конце 60-х гг. в промышленности начали использовать платн-норениевые катализаторы. Роль рения и форма, в которой он присутствует в катализаторе, все еще являются предметом днс- [c.148]

Элементарные С1адии ряда приведенных реакций предопределяются бифункциональным характером катализаторов риформинга. С одной стороны, они содержат один металл (платину) или несколько металлов (например, платину и рений, или платину и иридий), которые катализируют реакции гидрирования и дегидрирования. С другой стороны, носителем служит промотированный галогенами оксид алюминия, обладающий кислыми свойствами и катализирующий реакции, свойственные катализаторам кислотного типа. Поэтому разные элементарные стадии реакции могут протекать на различных участках поверхности катализатора металлических или кислотных. [c.7]

Если такой механизм реакции справедлив и в некоторых случаях можно ожидать полной дегидрогенизации атомов углерода, то при гидрогенолизе парафинов может происходить зауглероживание металлических центров платиновых катализаторов риформинга. Справедливость такого предположения подтверждает промышленная практ ика каталитического риформинга,[761, Для подавления акти.в-ност кайлнШбрО риф рмйнга реакциях гидрогенолиза применяют разные методы (осернение, модифицирование добавками некоторых металлов— см. гл. 2), в результате чего эти реакции перестают играть существенную роль в нормальных условиях процесса. [c.44]

Таблица 2.3. Металлы, предлагаемые в патентах в качестве проуоторов платинового катализатора риформинга

Ha протяжении последних 5—7 лет патентная литература отразила стремление улучшить катализаторы риформинга за счет перехода от биметаллических к полиметаллическим каталитическим системам. Большей частью такие системы содержат, наряду с платиной, еще два элемента, из которых один принадлежит к первой группе, а другой —ко второй. Так, если алюмоплатнновый катализатор промотируют рением, то в катализатор вводят еще один из следующих металлов медь, серебро, кадмий, цинк, индий, редкоземельные элементы — лантан, церий, неодим и др. [1551. [c.75]

В процессе эксплуатации катализатора риформинга может происходить укрупнение кристаллитов платины, а значит и уменьшение удельной поверхности металла. Чем меньше размер кристаллита и, следовательно, чем больше дисперсность платины, тем активнее катализатор Pt/AljOg в реакции дегидроциклизации гептана (табл. 28) [1981. Одновременно повышается также селективность реакции (выход ароматических углеводородов иа превращенный гептан). В работе [199], исследуя влияние дисперсности платины при дегидроциклизации гексана на катализаторе Pt/AljO ,, пришли к выводу, что оптимальной является дисперсность, отвечающая отношению Н Pt AS 0,7, и что дальнейшее ее увеличение приводит к уменьшению активности и стабильности катализатора. [c.87]

Рений. Алюмоплатнновые катализаторы, промотированные рением, нашли значительно более широкое промышленное применение, чем все другие би- и полиметаллические катализаторы риформинга [156]. Алюмонлатинорениевые катализаторы, явились предметом многих исследований, которые освещены в монографии [226]. Кроме того, в [227] приведен краткий обзор работ, в которых эти катализаторы изучали с целью выяснения взаимодействия платины и рения, а также этих металлов с серой. [c.100]

Катализаторы риформинга относятся к классу так называемых окиснометал-лических катализаторов, приготовленных нанесением небольшого количества металла на огнеупорный носитель. [c.158]

Чтобы избежать чрезмерного расщепления углеводородного сырья в начальный период работы катализаторов риформинга, в ряде случаев прибегают к их осернению непосредственно после нанесения платины на окись алюминия. Обработку катализаторов чаще всего проводят сероводородом. Кроме него могут быть использованы другие серусодержащие соединения, например сернистый аммоний, тиомочевина и др. В результате подобной обработки образуется сернистое соединение платины, которое непосредственно перед эксплуатацией катализатора восстанавливают до металла. Неосерненные катализаторы после нанесения платины и сушки при 110—130 °С обычно прокаливают в токе воздуха или азота при температуре 350—600 °С. Одной из основных задач прокаливания является обезвоживание катализатора. [c.164]

Многочисленные недостатки, усложняющие технологию процесса и эксплуатацию установок, привели к тому, что изомеризация на хлориде алюминия теряет значение я вытесняется изомеризацией на бифункциональных катализаторах. Бифункциональные катализаторы изомеризации относятся к типу катализаторов риформинга. Они представляют собой металлы восьмой группы (Pt, Pd), нанесенные в количестве 0,2—1% на окрсь алюминия или цеолит aY, HY. Эти катализаторы обладают до< таточной селективностью для изомеризации алканов С5—Сб, но активность их невысока. Поэтому процесс проводят при 350—400 С. Для предотвращения [c.261]

Выбор катализатора риформинга определяется механизмом реакций, протекающих на нем. Реакции гидрирования и дегидрирования протекают по окислительно-восстановительному механизму и катализируются металлами, реакции изомеризации и гидрокрекинга протекают по ионному механизму и катализируются кислотами. Поэтому, в каталитическом крекинге используются бифункциональные катализаторы состава Ме -Ь -ЬА120з , где Ме = молибден, платина, рений, А12О3 — катализатор изомеризации, промотируемый фторидами или хлоридами металлов, являющийся одновременно носителем. [c.144]

Катализаторы риформинга полифункциональны. Гидрирующую и дегидрирующую ф-цию осуществляют металлы УП гр. (Р1, Р(1), кислотную - носитель (А12О3), в к-рый обычно вводят галоген. В пром. установках применяют алюмоплатиновые (содержание Р1 0,5-0,65% по массе, галогена 0,7-1,75%), а также би- или полиметаллич. катализаторы-алюмоплатиновые (0,3-0,4% по массе Р1), промотированные Ке, 1г, Ое, РЬ, 8п и др. металлами. [c.342]

Со времени применения платинорениевого катализатора в промышленности в 1968 г. начался новый период в развитии каталитического риформинга - переход на би- и полиметаллические катализаторы, содержащие наряду с платиной и другие металлы. В течение последних 30 лет и более би-и полиметаллические катализаторы постепенно обновлялись и совершенствовались, в настоящее время внедрены в промышленность свыше 100 марок катализаторов риформинга. [c.25]

В начале 70-х годов прошлого века появился ряд новых патентов по пол> чению биметаллических катализаторов, где в качестве второго компонента используются германий [43], олово [44], иридий [45], вольфрам [46], рутений, церий, итрий [47] и другие металлы. В последующем в литературных источниках появились сообщения о производстве новых полиметаллических катализаторов риформинга. В описаниях некоторых патентов выявлено, что к платинорениевому катализатору добавляется третий компонент, в качестве которого могут быть германий [48], хром, молибден, вольфрам [49], иридий [50]. Известны патенты на катализаторы, содержащие платину, олово и иридий [51], платину, олово и германий [52], платину, кадмий и свинец [53], платину, рений, вольфрам и добавки щелочных и щелочноземельных металлов [54]. [c.30]

В качестве второго, иногда третьего и даже четвертого компонента были исследованы почти все металлы периодической системы, в реальных же промышленных катализаторах использ)тот рений, олово, иридий, гермгний, кадмий и некоторые другие [55]. Со времени появления первого промышленного платинорениевого катализатора в 1968г. до настоящего времени получили внедрение более 100 марок би- и полиметаллических катализаторов. В табл.4.1 представлены основные би- и полиметаллические катализаторы риформинга, производимые в некоторых странах мира [56-59,65, 92-94, 113, 207, 209]. [c.30]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология