Алкилбензолы гидродеалкилирование

Поведение углеводородов различных классов изучалось при температуре 700 °С. Парафины расщеплялись, давая осколки С1 и С,, олефины гидрировались до парафинов и превращались подобно им, циклоалканы также давали осколки и тетралин давал не только бензол, но и нафталин. Декалин превращался как парафины, аценафтены давали бензол и алкилбензолы. Аналогичные выводы сделаны и в ряде других работ Все классы углеводородов превращались тем быстрее, чем выше был их молекулярный вес. Таким образом, почти все неароматические углеводороды подвергаются в условиях гидродеалкилирования глубокой деструкции. [c.332]

С,Н + Нг —V СаНи + СзН, что ухудшает селективность процесса. С другой стороны, аналогичная реакция гидродеалкилирования алкилбензолов позволяет увеличить выход низкомолекулярных гомологов бензола, которые представляют наибольший практический интерес [c.6]

В соответствии с изложенным выше механизмом реакции гидрокрекинга парафинов метан и этан могут образовываться лишь в незначительных количествах. На первый взгляд такой механизм реакции находится в противоречии с фактом значительного содержания метана и этана, в газообразных продуктах-риформинга. К другому выводу можно прийти, если учесть, что протекают также и другие реакции, приводящие к образованию этих углеводородов. Так, определенный вклад вносят реакции гидрогенолиза как парафинов, так и ароматических углеводородов. Хотя реакции гидрогенолиза играют весьма ограниченную роль в каталитическом риформинге, все же они идут, особенно в жестких условиях процесса. В частности, метан и этан образуются при гидрогенолизе (гидродеалкилировании), алкилбензолов. Дегидрирование ге>и-диалкилзамещенных циклогексана, как упоминалось выше, также сопровождается образованием метана. [c.45]

По данным [21 ], скорости гидродеалкилирования алкилбензолов зависят от числа содержащихся в них атомов углерода и жесткости температурного режима риформинга. Скорости гидродеалкилирования алкилбензолов С, больше, чем алкилбензолов С,, а толуола, меньше по сравнению с последними. Ниже приведены данные о Степени деалкилирования алкилбензолов при обычном (I) и жестком (И) температурных режимах (в %) [c.48]

Интенсивность исследований в области каталитического гидродеалкилирования и диспропорционирования, особенно в подборе более эффективных катализаторов и режима, дает основание предполагать, что в ближайшее время эти процессы найдут применение в производстве бензола и других ароматических углеводородов. Гидродеалкилирование алкилбензолов на никелевых катализаторах протекает в менее жестких условиях, чем на других катализаторах [16]. Эта реакция внедрена в промышленность как способ получения ароматических углеводородов из высших его гомологов, содержащихся во фракциях нефти. [c.292]

Алкилбензолы на катализаторах с высокой гидрирующей активностью подвергаются гидродеалкилированию [c.822]

Сырье и водородсодержащий газ после подогрева в теплообменниках и печи под давлением 2,0-2,3 МПа и с температурой 630 °С подают в последовательно работающие реакторы, где идут реакции гидрокрекинга неароматических углеводородов и гидродеалкилирования алкилбензолов. При содержании в БТК-фракции до 30 % неароматических углеводородов в результате их гидрокрекинга и гидродеалкилирования алкилбензолов выделяется большое количество тепла (примерно 754 кДж/кг). Поэтому для поддержания заданной температуры процесс ведут в двух последовательных реакторах специальной конструкции. [c.818]

Протеканию реакций гидродеалкилирования способствуют высокая температура, давление и низкая объемная скорость подачи сырья. Скорость гидродеалкилирования существенно увеличивается с возрастанием числа атомов углерода в алкилбензолах. [c.863]

Процессы термического и каталитического гидродеалкилирования алкилбензолов и гидрокрекинга насыщенных углеводородов, содержащихся в БТК-фракции, осуществляют при давлении водорода 2,5-6,3 МПа и высоких температурах (620-730 °С). [c.785]

Гидрогенизационная переработка БТК-фракции жидких продуктов пиролиза в бензол. В промышленной практике в настоящее время осуществлено два варианта гидрогенизационной переработки БТК-фракции, в которых реакции гидрокрекинга неароматических углеводородов и гидродеалкилирования алкилбензолов осуществляются термически или каталитически. [c.70]

Назначение процесса — термическое (некаталитическое) гидродеалкилирование толуола и других алкилбензолов с получением бензола высокой чистоты. [c.62]

Описание процесса (рис. 35). В качестве примера рассматривается гидродеалкилирование толуола для получения бензола. Свежий и циркулирующий водород смешиваются со свежим и циркулирующим алкилбензолом. Можно использовать побочный водород с установок риформинга. [c.68]

В табл. 7 дан материальный баланс гидродеалкилирования фракций 200—290°С гидроочищенного ароматического концентрата с рециркуляцией алкилбензолов и алкилнафталинов. Процесс проводится при температуре в реакторе 720°С под давлением 40 ат. Время пребывания реагентов 15—20 сек. При этих условиях 85— 90% алкильных структур сырья отщепляются от ароматических колец с образованием легких углеводородных газов (в основном метана). В процессе используется водородсодержащий газ с концентрацией водорода не менее 80% объемн-. [c.142]

Ресурсы углеводородов для производства бензола. Теоретически в качестве сырья для производства бензола гидродеалкилированием могут использоваться любые алкилбензолы. Оптимальным, т. е. требующим минимального расхода водорода и дающим максимальный выход бензола, сырьем является толуол. С повышением молекулярного веса алкилбензола оба эти технико-экономических показателя ухудшаются, что, однако, отнюдь не исключает возможности рентабельного осуществления процесса. Известно, что гидрокрекинг насыщенных углеводородов протекает легче, чем деалкилирование алкилароматических следовательно, существует предельное содержание насыщенных углеводородов в сырье, практически определяющееся приемлемым расходом водорода и потерей (в результате гидрокрекинга) жидких в нормальных условиях компонентов. [c.176]

Термическое гидродеалкилирование алкилбензолов. Опубликованы [19, 38] превосходные библиографии работ по изучению механизма и кинетики пиролиза ароматических углеводородов (без и в присутствии водорода). Методика большинства исследователей сводилась в основном к обычной схеме измерения скорости деалкилирования толуола (или других алкилбензолов) при различных температурах и давлениях в присутствии или без продуктов реакции. Кинетические данные описывались эмпирическим уравнением (выведенным с учетом порядка реакции) и константой скорости, из которой вычисляли энергию активации. Сопоставление последней с энергиями связей указывало возможную точку атаки . Такая информация в сочетании с данными о возможных стадиях распространения цепи, полученными на основании изучения состава продуктов, позволяла предложить механизм, более или менее удовлетворительно объясняющий результаты процесса. [c.186]

Кинетические показатели термического гидродеалкилирования алкилбензолов [c.190]

Бензол, образующийся в результате гидродеалкилирования алкилбензолов, присутствующих в тяжелом сырье, отгоняется в первой из трех колонн. На установке мощностью 34 тыс. т/гид нафталина вырабатывается примерно 17—33 тыс. т/гсд бензола в зависимости от содержания алкилбензолов в сырье чем выше содержание алкилнафталинов (и, следовательно, чем ниже содержание алкилбензолов), тем меньше получают бензола. [c.226]

HDA pro ess процесс получения бензола и нафталина высокой чистоты термическим гидродеалкилированием соответственно алкилбензолов (напр, толуола) и алкил-нафталинов (напр. [c.684]

Для получения гидродеалкилированием бензола оптимальным сырьем является толуол. При применении других алкилбензолов резко увеличивается расход водорода. Алкилбензолы с длинной алкильной цепью в условиях гидрокрекинга подвергаются распаду цепи до метана. Неароматические углеводородные примеси к толуолу в условиях гидродеалкилирования подвергаются распаду в основном до метана со значительно большей скоростью, чем деалкилируется толуол, и не влияют на чистоту получаемого бензола, однако расход водорода возрастает. В общем можно считать, что расход водорода в оптимальных условиях гидродеалкилирования, когда гидрирование бензольных колец исключено, пропорционален содержанию углерода в сырье в неароматических структурах. [c.305]

Двухступенчатое гидрирование можно комбинировать о гидродеалкилиро-ванием, при этом возможно одностадийное получение бензола из фракции пиробензина (вариант 111). В этом варианте продукты второй ступени гидроочистки направляются в секцию термического гидродеалкилирования. Термическое гидродеалкилирование алкилбензолов осуществляется одновременно с гидрокрекингом неароматических углеводородов. Селективность процесса по бензолу составляет около 98%. [c.112]

Процесс <Пиротол>. Процесс Пиротол , разработанный фирмой Оои<5гу (США), ориентирован на получение бензола, обладает рядом преимуществ по сравнению с процессом МНС и поэтому получил более широкое распространение. Процесс объединяет стадии гидрирования, гидрокрекинга неароматических, очистки от серы и гидродеалкилирования алкилбензола с получением 99,9% (масс.) бензола с температурой кристаллизации 5,5 С при селективности 98%. [c.113]

Целевые и побочные реакции, протекающие при гидродеалкилировании ал-килнафталинов, аналогичны реакциям алкилбензолов. [c.110]

Кинетика термического гидродеалкилирования алкилнафталинов аналогична рассмотренной для алкилбензолов. При / = Б60н-800 и = 1.5-5-10 МПа внергии активации гидродеалкилирования а- и -метилнафталинов составляют 210 20кДж/моль. Скорость деалкилирования а-изомера примерно в два раза выше, чем -изомера. [c.110]

В процессе Пиротол (США) гидрообессеривание, гидрокрекинг неароматических соединений и гидродеалкилирование алкилбензолов протекают в одном реакторе на катализаторе (рис. 40) [131, 132]. Бензол выделяется ректификацией он содержит менее 0,7-10 % тиофена и имеет температуру кристаллизации 5,5 °С (и выше). Состав сырья и целевого продукта меняется следующим образом (в % ) [c.189]

Скорость каталитического гидродеалкилирования алкилпроиз-водных бензола с увеличением числа метильных групп возрастает [24]. Приведенные в табл. 6.4 [25] данные показывают, что по мере увеличения числа метильных групп в алкилбензоле выход бензола снижается, но общая глубина гидродеалкилирования увеличивается за счет образования толуола (из /г-ксилола) и ксилолов (из 1,2,4-триметилбензола). [c.250]

Гидродеалкилированием алкилароматических углеводородов получают ароматические углеводороды бензол и нафталин — из толуола и метил- или диметилнафталинов. Практически все процессы проводят в среде водорода при 540—760 °С, 2,1—7 МПа и глубине превращения алкилароматических углеводородов в ароматические 60—90% (масс.) за один цикл [193]. Получать бензол гидродеалкилированием можно из любых алкилбензолов, однако лучще всего— из толуола, так как с иовыщением молекулярной массы сырья выход бензола снижается и технико-экономические показатели процесса ухудшаются. Обычно нефтяное сырье гидродеалкилирования представляет собой толуольные или толуол-ксилольные фракции, содержащие менее 1% других углеводородов. [c.290]

При предварительных опытах одной из первых привлекла особое внимание неожиданная реакция гидродеалкилирования, наблюдавшаяся при гидрокрекинге полизамещенных алкилбензолов, например псевдокумола- Эта реакция- вела к образованию низших ароматических углеводородов, являющихся ценными компонентами топлив. Однако содержание ароматических углеводородов в продукте было выше, чем можно было объяснить на основе любого известного в то время механизма реакции, а отщепляемые метильные группы содержались в продукте главным образом не в виде метана, а алкаиов изостроения. Важность реакции перераспределения алкилбензолов в ходе этой реакции совершенно очевидна, но дальнейшие превращения одного из важнейших промежуточных продуктов — гексаметилбензола — остались невыясненными. [c.56]

Интенсивность этих реакций при деалкилировании алкилнафталинов определяется жесткостью режима. Последовательность разрыва насыщенных колец и гидродеалкилирования при работе на алкилинданах в качестве сырья, по-видимому, детально не изучалась, хотя в литературе отмечалось [18], что при термическом процессе превращение индана протекает медленнее, чем этил- или пропилбензола, но немного быстрее, чем толуола и метилнафталина. Отсюда можно сделать вывод, что разрыв насыщенного кольца и гидродеалкилирование коротких боковых цепей протекают со сравнимыми скоростями. Этот вопрос представляет в известной степени лишь академический интерес, так как при любых практически приемлемых степенях превращения алкилнафталинов обе эти реакции протекают с такой полнотой, что алкилинданы сырья практически нацело превращаются в ароматические углеводороды, кипящие ниже температуры кипения нафталина, т. е. в бензол, толуол, ксилолы, алкилбензолы Ср, индан или метил-индаи, которые или выводятся и используются как высокооктановый компонент бензина, или рециркулируют в процессе до полного превращения в бензол. [c.181]

Реакции неароматических углеводородов. Во всех рассмотрснь ых выше схемах алкильная боковая цепь отщепляется от ароматического кольца без дальнейшего гидрокрекинга оторвавшихся парафиновых осколков. Это допущение было принято только по соображениям простоты и, очевидно, достаточно точно, поскольку в молекулах всех фракций, обычно идущих на гидродеалкилирование, содержатся сравнительно короткие алкильные боковые цепи. Например, среди изомерных алкилбензолов в бензинах каталитического риформинга присутствует лишь немного молекул с бутильными боковыми цепями, преобладают же изомеры, представляющие собою ди- и тризамешенные бензола с короткими боковыми цепями. Это упрощающее допушение отнюдь не означает, что исключаются реакции, изображаемые, например, схемами [c.183]

Термический гидрокрекинг других углеводородов. Как указывалось выше, в реакционной зоне могут присутствовать и другие углеводороды (помимо алкилбензолов и алкилнафталинов), в частности алканы, нафтены, алкилинданы, тетралины и полициклические алкилароматические. Все они вступают в реакции гидродеалкилирования или гидрокрекинга в значительной степени аналогично алкилбензолам и алкилнафталинам, но с другими скоростями. Как правило, ароматические углеводороды с длинными боковыми цепями реагируют быстрее, чем с короткими, а полиза-мещенные — легче, чем моноалкилированные. [c.193]

В основе )зсех известных до сего времени процессов промышленного производства нафталина из нефтяных фракций лежит реакция гидродеалкилирования. Гидродеалкилирование алкилнафталинов почти полностью аналогично гидродеалкилированию алкилбензолов. Сходна и технология процесса установки, построенные для производства бензола гидродеалкилированием толуола, после незначительных изменений могут использоваться и для производства нафталина. Одним из побочных продуктов производства нафталина является бензол, образующийся в результате гидро-деалкил11рования алкилбензолов, неизбежно присутствующих в сырье, соде р ж ащем ал к ил н афта л и н ы. [c.212]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология