Цианистый водород, синтез

С цианистым водородом ацетальдегид образует циангидрин, который, будучи подвергнут гидролизу, превращается в молочную кислоту. Циангидрин альдегида также используют в качестве промежуточного продукта в одном из методов получения акрилонитрила (гл. 20, стр 382). С аммиаком и аминами циангидрин дает аминонитрилы, которые могут быть затем гидролизованы в аминокислоты (синтез аминокислот по Штреккеру). Ниже приводится схема получения различных продуктов на основе реакции ацетальдегида с цианистым водородом. [c.305]

Б синтезе /) -триптофана, описанном Кокером (1962), исходят из 3-индолилацетонитрила I (т. пл. 35 С) или, что лучше, из более легко получаемого в чистом виде его Н-ацетильного производного II (т. пл. 113 °С). Гидрирование соединения II над иикелем Ренея в присутствии гидрохлорида семикарбазида и ацетата натрия в водном метиловом спирте приводит к образованию семикарбазона III, который под действием цианистого водорода и карбоната ам1Мония превращается с отщеплением ацетильной группы в гидантоин IV. Гидролизуя гидантоин водным раствором гидроокиси бария и экстрагируя -бутиловым спиртом, получают -триптофан V [c.667]

Нельзя считать простым совпадением то, что пурины занимают центральное место в процессах жизнедеятельности и что лабораторный синтез аденина может быть осуществлен в мягких условиях из цианистого водорода. Синтезы аденина из формамида и хлор-окиси фосфора с выходом 36%, а также из цианистого водорода и жидкого аммиака с выходом 20% состоят из одной стадии. [c.364]

Синтез молочной кислоты из уксусного альдегида и цианистого водорода позволил установить ее строение [c.286]

СИНТЕЗ ШТРЕККЕРА. Синтез а-аминокислот по Штреккеру сводится к реакции карбонильного соединения со смесью хлорида аммония и цианистого натрия . В результате реакции этих неорганических веществ образуются аммиак и цианистый водород — активные компоненты процесса. [c.390]

Напищите термохимическое уравнение синтеза цианистого водорода из аммиака и оксида углерода (11). Изменение энтальпии реакции //298= 114,187 кДж/моль. [c.142]

Нецепные 10 Синтез цианистого водорода, гидразина, оксидов азота, озона фторидов азота и ксенона разложение диоксида углерода дегидрирование углеводородов [c.182]

Этот синтез представляет собой модификацию синтеза, приведенного в разд. Г.2. Вместо простого присоединения цианистого водорода с образованием циангидрина присоединяются цианистый водород и аммиак и получаются аминонитрилы. Метод представляет [c.460]

Имеются и другие способы синтеза акрилонитрила на основе цианистого водорода—путем взаимодействия с окисью этилена и ацетальдегидом. [c.20]

Интересно развивался промышленный синтез нитрила акриловой кислоты. Вначале использовали взаимодействие ацетилена с цианистым водородом в присутствии катализаторов в жидкой и газовой фазах в дальнейшем в связи с резким увеличением потребности был освоен прогрессивный метод синтеза нитрила акриловой кислоты окислительным аммонолизом пропилена. [c.11]

Конденсация с цианистым водородом или цианидами металлов, в отличие от конденсации с окисью углерода, часто успешно протекает а фенолами и с их эфирами. Так, например, имеются указания, что в условиях синтеза Гаттермана анисовый альдегид получается из анизола почти с количественным выходом [c.376]

С промышленной точки зрения метан является более перспективным исходным материалом для синтеза цианистого водорода, чем ацетилен. Реакции (1) и (2) весьма эндотермичны, и в случае применения обычного трубчатого реактора интенсивный подвод большого количества тепла для поддержания температуры 1500° представляет в промышленных условиях очень значительные трудности. Выше упоминалось о проведении реакции в электрической дуге как об одном из решений этой проблемы. Вторым решением является сожжение части реагирующих газов внутри реактора. Последний способ был применен при осуществлении реакции (2) и используется сейчас при промышленном производстве цианистого водорода из нефтяного сырья. Этот метод разработан в начале тридцатых годов Андрус-совым [6], который пропускал при 1000° над платиновым катализатором смесь аммиака, кислорода и метана, полученного гидрированием угля или из коксовых газов. В смеси должно находиться достаточное количество кислорода, чтобы могла протекать реакция [c.376]

Нитрил акриловой кислоты (НАК, акрилонитрил) приобрел большое значение в связи с организацией крупнотоннажного производства бутадиеннитрильных каучуков. Первоначально в промышленности акрилонитрил получали из окиси этилена и цианистого водорода с последующей дегидратацией и прямым синтезом из ацетилена и синильной кислоты [69]. Оба метода базировались на дорогостоящем сырье. Дефицитность и высокая стоимость сырья сдерживали рост производства НАК. [c.233]

Жиры легко и просто синтезируются из элементов, как о том поведал еще в 1840-е годы М. Бертло. Аденин получается из цианида калия, нуклеотиды — из аденина, цитидина, уридина. На основе цианистого водорода, как утверждает М. Кальвин, можно получать любые аминокислоты, пуриновые основания, порфирины. Для придания наибольшей вероятности синтезу блоков, составляющих живой организм, биохимические теории привлекают идеи использования электрических разрядов, развитой поверхиости коллоидных систем, катализ и аутокатализ. [c.188]

Нитрил акриловой кислоты можно получать прямым синтезом из ацетилена и цианистого водорода [122] по реакции [c.637]

Опубликован интересный и весьма важный новый метод синтеза аминов путем присоединения цианистого водорода или нитрилов к алкенам с образованием промежуточного амида, гидролиз которого дает целевой продукт [c.236]

Общая методика формилирования по Вильсмейеру Орг., 313. Общая методика формилирования цианистым цинком и хлористым водородом синтез Гаттермана—Адамса) Орг., 312. [c.175]

В первоначальном варианте синтеза Гаттермана использовался цианистый водород, однако применение цианида цинка удобнее и дает также удовлетворительные выходы [31. В противоположность синтезу Гаттермана — Коха этот метод успешно применялся для получения альдегидов фенолов и простых эфиров. Выходы колеблются от низких до хороших. Вследствие развития в последнее время более удобных методов в литературе имеется мало сведений об использовании этого метода, однако была предложена одна интересная его модификация для замещения в алифатических соединениях (пример б) [c.49]

Большое внимание уделяли синтезу этилендиамина, при котором не образовались бы высшие полиамины однако до сих пор еш е не разработаны методы, пригодные для промышленного применения. При гидрировании аминоацетонитрила, полученного из цианистого водорода, формальдегида и аммиака, образуется этилендиамин [72]. Для этого гидрирование необходимо проводить быстро, что достигается применением большого относительного количества катализатора и высоких давлений водорода. [c.234]

Активным катализатором при этом является платина. Реакция не сопровождается образованием побочных продуктов. По литературным данным [81, 82] выход цианистого водорода превышает 80% на введенный аммиак и 91% на метан. Реакция эндотермична. Высокая температура, необходимая для инициирования и дальнейшего протекания реакции, должна поддерживаться при помощи внешнего обогрева. Полузаводская установка с применением обогреваемого газом реактора, содержащего керамические трубы, облицованные платиновым катализатором, эксплуатировалась в ФРГ [6]. Установлено [3, 4], что если наряду с метаном и аммиаком реакционная смесь содержит кислород, то цианистый водород получается с несколько меньшим выходом, но реакция протекает без необходимости дополнительного обогрева вследствие положительного теплового эффекта ее. Эту реакцию синтеза цианистого водорода можно представить уравнением [c.224]

Цианистый водород можно получать и многочисленными другими способами, но пи один из них не дает столь высоких показателей, как синтез из аммиака и метана с добавлением кислорода. В начальный период промышленного производства метилметакрилата цианистый водород получали синтезом из окиси углерода и аммиака с промежуточным образованием метил-формиата и формамида [c.226]

Хотя в разработке рациональных новых процессов непосредственного получения нитрилов из углеводородов и аммиака достигнуты значительные успехи, в течение ближайшего времени важное значение, по-видимому, сохранят методы непрямого синтеза, осуществляемые на основе цианистого водорода. [c.227]

Широкое применение находит синтез нитрилов пропусканием смеси. органической кислоты с аммиаком над дегидратирующими катализаторами. Таким способом в нитрилы перерабатывают жирные кислоты из различных видов сырья последующим гидрированием их превращают в весьма ценные длинноцепочечные амины. Однако в настоящее время эти амины встречают конкуренцию со стороны аналогичных продуктов, получаемых взаимодействием цианистого водорода с алкенами разветвленного строения, вырабатываемыми полимеризацией изобутилена [69]. [c.230]

Присоединение цианистого водорода к альдегидам и кетонам ведет к образованию циангидринов, являющихся важным полупродуктом для получения многочисленных применяемых в промышленности нитрилов. В промышленном синтезе [-метионина — ценного компонента кормов в птицеводстве и животноводстве — используется классический синтез аминокислот [401 [c.228]

Новое весьма важное направление переработки пропилена — его окисление в присутствии катализаторов в акролеин, являющийся дешевым сырьем для органического синтеза. Акролеин легко полимеризуется. Хлорированием в жидкой фазе при комнатной температуре из него получают а, Р-дихлорпропиональде-гпд — полупродукт для получения хлоракрилатпых смол и фармацевтических препаратов. Акролеин может вступать в реакцию со спиртами, кислотами, водой, бисульфатом натрия, ангидридами кпслот, цианистым водородом, аммиаком, аминами п этиленовыми соединениями, образуя при этом ценные вещества. Его можно также гидрохлорировать и гидрировать. [c.78]

Синтез акрилонитрила из ацетилена протекает вследствие взаимодействия последнего с цианистым водородом на катализаторах. Указанный способ широко распространяется и является конкурирующим с методом получения акрилонитрила из этилена п синильной кнслоты. В 1958 г. мощность производства акрилонитрила в США достнгла 135 тыс. mizod. Акрилонитрил, как указывалось ранее, необходим для получения специального нитрильного каучука, а также полиакрилонитрила, служащего для выработки разработанного в СССР искусственного волокна нитрон — заменителя шерсти. [c.80]

Рассмотрим в качестве примера исследование влияния паров воды при различных р и Г на синтез аммиака, цианистого водорода и метилового спирта. Введение пара служило для уменьшения коэффициента летучести (система неидеальна) продуктов, так как взаимодействие молекул Н2О с молекулами ЫНз, НСМ и СН3ОН влияет на У1= 11Р1 этих веществ в сторону уменьшения, не влияя сколько-нибудь значительно на летучести исходных веществ в реакциях [c.170]

Stre lier amino a id синтез аминокислот по Штрекеру — синтез альфа-аминокислот из альдегидов или кетонов обработкой цианистым водородом и аммиаком или амином с последующим гидролизом, R O R H- [c.481]

Для химической переработки выделенных из газа углеводородов используются, практически, все основные реакции органического и нефтехимического синтеза пиролиз, конверсия, окисление, гидрирование и дегидрирование, гидратация, алкилирование, реакции введения функциональных групп — сульфирование, нитрование, хлорирование, карбонилирование и др. Наряду с процессами разделения они позволяют получать на основе газообразного топлива водород, оксид углерода (II), синтез-газ, азотоводородную смесь, ацетилен, алкадиены, цианистый водород, разнообразные кислородсодержащие соединения, хлор, нитропроизводные и многое другое. В свою очередь эти полупрЬдукты являются сырьем в производстве многочисленных целевых продуктов для различных отраслей народного хозяйства высококачественного топлива, пластических масс, эластомеров, химических волокон, растворителей, фармацевтических препаратов, стройматериалов и др., как это показано ниже. [c.198]

Первый метод пригоден для большинства альдегидов и кетонов. Его преимущество состоит в простоте выделения и очистки, так как вода и неорганические соли присутствуют в минимальных количествах. Выход по этому методу зависит от степени диссоциации циангидрина при равновесии. Эти величины сильно зависят от структуры карбонильного соединения и температуры. Использование второго метода позволяет избежать выделения дыма цианистого водорода и свести к минимуму образование бензоинов из ароматических альдегидов. Третий метод, представляющий интерес для синтеза низших водорастворимых циангидринов, также позволяет избежать работы с безводным цианистым водородом и упростить выделение, так как при этом не используются водные растворы неорганических солей. [c.459]

Реакция (5) представляет собой самый первый синтез цианистого водорода, который осуществил в 1791 г. Клуэ, пропускавший при 1000° аммиак над древесным углем. Эта реакция не приобрела промышленного значения. [c.377]

Образовавшийся ненасыщенный динитрил можно гидрировать в гексаметилендиамин в две стадии с промежуточным получением адипонитрила N( H2)4 N. Эта реакция, следовательно, дает возможность получать гексаметилендиамин из ацетилена и формальдегида (гл. 15, стр. 285), что устраняет необходимость в синтезе 1,4-бутандиола или тетрагидрофурана. Однако эту реакцию на используют, В промышленности адипонитрил производят из динитрила дигидромуконовой кислоты, но последний получают, действуя цианистым водородом в присутствии полухлористой меди на продукт присоединения 1 моля хлора к дивинилу (гл. 12, стр. 225). [c.383]

Асимметрический синтез аминокислот осуществлен присоединением цианистого водорода к основаниям Шиффа, полученным из оптически активного а-фенилэтиламина [R = = СН(СНз)СбН5][140] [c.148]

Синтез Гаттермана был усовершенствован применением опециаль-ных растворителей хлорбензола, о-дихлорбензола и тетрахлорэтана, а также путем проведения реакции при 60—100°С (вместо 40°С). Кроме того, синтез был значительно упрощен заменой опасного цианистого водорода твердым цианидом натрия. Упрощенным методом альдегиды получают следующим образом. Хлористый водород пропускают через суспензию цианида натрия и хлористого алюминия в избытке углеводородного компонента [c.376]

Кун и сотрудники (1956—1961) разработали метод синтеза О-гек-созаминов (2-амино-2-дезоксигексоз) путем присоединения аммиака и цианистого водорода к пентозе с последующим гидрированием образующегося а-аминонитрила II в слабокислом растворе. Таким путем были получены все восемь )-гексозаминов. При первоначальном присоединении всегда образуется смесь неравных количеств 2-эпимеров. Так, например, конечными продуктами синтеза из О-арабинозы I являются [c.539]

Синтез ШтреккераЧ — При взаимодействии альдегидов со смесью синильной кислоты и аммиака получаются соответствующие аминонитрилы, при гидролизе которых образуются а-амино-кислоты. Реакция Штреккера (1850), как теперь известно, протекает через стадию образования промежуточного альдимина, к которому и присоединяется цианистый водород [c.659]

Цианистый водород в присутствии хлористой меди — хлористого аммония в качестве катализатора взаимодействует также с 2-бутен-1,4-диолом, образуя 1,4-дициапо-2-бутен [37]. Бутендиол для этой цели можно получать из формальдегида и ацетилена, но, по-видимому, трудности получения этого исходного полупродукта снижают рентабельность такого метода синтеза гексаметилендиамина. [c.230]

Этот синтез более подробно обсуждался в гл. 7 Галогенпроизводные , разд. А.9. Методы получения цианида меди(1) описаны в работах [44, 45]. Хотя цианид меди(1) можно заменить двойной солью цианистого калия и цианистого никеля [46, 47], которая нашла в последние годы ограниченное применение, в синтезе в основном используют цианид меди(1) или его комплексные соли, например Naa u( N)sNH3 [48]. При проведении реакции важно нейтрализовать соль диазония перед добавлением к раствору цианида для того> чтобы избежать улетучивания цианистого водорода. Выходы обычно составляют 65—85%. [c.437]

Аминоацетонитрил, получаемый из формальдегида, цианистого водорода и аммиака, можно гидрированием превратить в этилендиамин при рационально выбранных условиях и предпочтительно в реакционном устройстве проточного типа достигаются высокие выходы [45], Во время второй мировой войны этому синтезу уделяли большое внимание в связи с потребностью во взрывчатых веществах на основе этилендиамина по-видимому, был разработан процесс, пригодный для осуществления в промышленном масштабе. Дегидратация ацетальдегидциангидрина (лактонитрила) в акрилопитрил представляет значительно ббльшие трудности, чем аналогичная дегидратация ацетонциангидрина, являющаяся одной из ступеней промышленного процесса производства метилметакрилата. Лактонитрилацетат, который можно получать простым соединением цианистого водорода с винилацета-том, при пиролизе гладко превращается в акрилонптрил однако экономические показатели этого процесса, по-видимому, неудовлетворительны, [c.228]