Металлоорганические соединения фотохимическое

При эмульгировании образуются два типа эмульсий масло в воде и вода в масле . Эмульсия первого типа нестабильна и поддерживается только при турбулизации, а также с помощью естественных или искусственных эмульгаторов, детергентов или твердых частиц. Стабилизирующим действием обладает также ряд поверхностно-активных продуктов жизнедеятельности микроорганизмов. Доминирующей является эмульсия вода в масле , стабилизируемая рядом соединений, присутствующих в нефтяных маслах (парафинами, металлоорганическими соединениями, серу-и кислородсодержащими веществами). На эмульгирование влияют также температура, соленость и pH воды, наличие ПАВ (продуктов фотохимических реакций и биоразложения). [c.76]

Термическое и фотохимическое разложение металлоорганических соединений жирного ряда [c.246]

Фотохимическое разложение металлоорганических соединений ароматического ряда [c.250]

Фотохимическое разложение металлоорганических соединений ароматического ряда. Фотохимические реакции ароматических металлоорганических, преимущественно ртутноорганических, соединений были подробно изучены главным образом Г. А. Разуваевым с сотр. [c.362]

Органические соединения ртути по сравнению с другими металлоорганическими соединениями отличаются незначительной реакционной способностью. Так, они не реагируют связью С—Hg с подвижным водородом воды, спиртов и аминов и лишь подвержены ацидолизу минеральными кислотами с разной скоростью для разных типов ртутноорганических соединений. Будучи совершенно инертны по отношению к кислородным соединениям, в частности к карбонильной группе, а также к двойным связям =N, =S, N=0 и с трудом вступая в реакцию с органическими галогенидами в отсутствие инициирующего действия ультрафиолетового света и перекисей (о фотохимических реакциях ртутноорганических соединений см. стр. 325), ртутноорганические соединения находят ограниченное применение в качестве средств синтеза главным образом для получения других металлоорганических соединений при своем взаимодействии с металлами и неорганическими и металлоорганическими галогенидами. [c.264]

Подобный гомолиз металлоорганических соединений можно осуществить и фотохимически, как показал Г. А. Разуваев, который явился одним из первых исследователей свободнорадикальных органических реакций в растворах еще в 30-х годах XX века. [c.492]

Свободные радикалы можно получить различными способами 1) путем термического разложения металлоорганических или органических соединений 2) путем фотохимического разложения альдегидов и кетонов 3) в результате реакции в электрическом разряде 4) действием металлов на органические галогенопроизводные 5) бомбардировкой молекул а-, р-, у-пуча-ми и нейтронами. [c.84]

Фотохимические реакции ароматических металлоорганических, преимущественно ртутноорганических, соединений были подробно изучены главным образом Г. А. Разуваевым с сотрудниками. [c.250]

Во всех перечисленных случаях комплексы типа М—Кл получаются с низкими выходами из-за конкурирующих реакций и частичного разложения продуктов реакции. Кроме того, металлоорганические анионы как сильные нуклеофилы способствуют реакциям элиминирования алкилгалогенидов. Побочными продуктами реакции галогенорганических соединений с металлоорганическими анионами часто являются ацильные комплексы металлов, образующиеся по реакции внедрения (стр. 328). Специально ацильные комплексы металлов получают при взаимодействии металлоорганических анионов с ацилгалогенидами последующее термическое или фотохимическое декарбонилирование дает комплексы М—Нл-типа. Этим методом получают некоторые о-арильные комплексы металлов, которые практически недоступны из-за низкого выхода в реакции соответствующих анионов с арилгалогенидами. [c.265]

В живых организмах [80г] множество высокоселективных превращений также проходит по механизму одноэлектронного переноса. По этому же механизму реагируют металлоорганические соединения меди и переходных металлов. Фотохимические превращения [81] также осуществляются через радикальные промежуточные стадии, как, например, циклоприсоединение 1,3-дикарбонильных соединений к олефинам (переходное триплетное состояние) (М-19а), С—С-сочетание галогенарома-тических соединений (Л-316), расщепление кетонов по Норишу типа I (К—СО К со -Ь К к + к + со к—к + СО) (К-36), [c.241]

Металлоорганические соединения, как например, тетраметилсвинец, диметилртуть и диметилцинк, разлагаются фотохимически точно так же, как и термически. Так, Лейтон и Мор-тенсен показали, что при комнатной температуре струя пара тетраметилсвинца после облучения -даляет зеркало из радио- [c.139]

Одним из возможных индикаторов на атомную диссоциацию органических галогенидов являются реакции (в свободном состоянии или в неионизирующих растворителях) с образованием металлоорганических соединений с такими металлами, как ртуть, мыщьяк, сурьма и теллур. Непосредственная реакция с ртутью наблюдается в случае таких веществ, как й-бром-бензилцианид, N-хлоримиды, а также в случае нёкоторых алкилиодидов, легко разлагающихся фотохимически (сТр. 128-29), например метилиодида. Но в отличие от этого, реакция с более электроположительными металлами, например с магнием, не является общей реакцией сильно полярных галогенидов типа алкилхлоридов. [c.277]

Термическое и фотохимическое разложение металлоорганических соединений жирного ряда. Термическое разложение различных элементоорганических Соединений происходит при разных температурах, начиная от температур значительно ниже 0° (металлоорганические соединения меди, серебра) и кончая температурами выше 500° (крем-нийорганические соединения). Для весьма нтирокого круга металло-органическ их соединений разложение это происходит, видимо, по одной и той же схеме, установленной Панетом на примере пиролиза тетраметил- и тетраэтилсвинца [c.358]

В настоящее время ХПЯ обнаружена в самых разных классах реакций распад перекисей и азосоединений, термические перегруппировки и изомеризации молекул, фотохимические реакции распада, фотосенсибилизированные реакции, реакции с участием металлоорганических соединений ртути, магния, кремния, лития, свинца, олова и т. д., реакции переноса электрона, азосочетания, окисления, полимеризации, цепного галоидирования и т. д. [25]. ХПЯ дает важную информацию о механизмах, вскрывает их новые стороны. К новым результатам, полученным методом ХПЯ, относится обнаружение радикальных реакций синглетных карбепов и ориентации нуклеофильного типа в реакциях ароматического присоединения радикалов, установления ряда стабильности ацилоксиради-калов при распаде ацильных перекисей, доказательство роли диа-зофенильного радикала в ряде реакций термического распада и переноса электрона, обнаружение фотохимического распада кетонов в эксиплексах, установление радикального механизма для ряда реакций, считавшихся классическими примерами нуклеофильного или электрофильного замещения, и т. д. [c.223]

Дифенилкадмий и тритилнатрий реагируют в эфирном растворе с выделением металлического кадмия (комплекс не был выделен). В последние годы кадмийорганические соединения используют в качестве катализаторов полимеризации непредельных соединений самостоятельно или совместно с четыреххлористым титаном. Для кадмийорганических соединений класса КгСс были проведены физико-химические исследования. Так определена энергия диссоциации связи С — Сё в диметил- >[10, И] и диэтилкадмий [12] изучены инфракрасные спектры поглощения диметил- (13], диэтилкадмия [14, 15] и спектры комбинационного рассеяния диметилкадмия [16]. Для смесей ди-метилкадмия и триметилалюминия изучен спектр ядерного магнитного резонанса [17]. Измерены дипольные моменты диэтил- и дифенилкадмия в гептане, бензоле и диоксане [18—20]. В литературе имеются также данные об электропроводности (21, 22], а также фотохимическом [23], электрохимическом и термохимическом разложениях диметилкадмия [24—26]. Были, определены теплота сгорания диэтилкадмия [27, 28] и теплота реакции гидролиза или взаимодействия с иодом диметилкадмия [29]. Кроме того, для диметилкадмия даны упругости пара, температуры замерзания [30] и другие термодинамические характеристики [31]. По кадмийорганическим соединениям нет монографий. Раздел, посвященный кадмийорганическим соединениям, даже в относительно новых книгах по металлоорганическим соединениям не превышает 2— 3 страниц. [c.149]

Другим классом веществ, которые легко распадаются на радикалы как терАшчоскилг, так и фотохимическим путем, являются металлоорганические соединения, например диметилртуть и тетраэтилсвинец. Каждое из этих соединений поглощает ниже 2800 А. Они широко изучены в газовой фазе и менее систематически в )астворах. Поскольку рассматриваемые процессы подробно обсуждены Стиси [19] и ненамного рас1гшряют наши представ.ления о радикальных процессах в растворах, они далее по рассматриваются. [c.435]

Образование сложных органических молекул полипептидов, полисахаридов, нуклеиновых кислот, липидов, металлоорганических соединений с каталитическими и фотохимическими свойствами (в том числе металлопор-фиринов). [c.120]

Фотохимия [20] как отдельная область химии в этой книге не обсуждается. Световое облучение применяют иногда для создания активной формы катализатора путем выбивания лиганда из неактивной формы [21], однако в этих случаях трудно установить природу этой активной формы. Кроме того, простое нагревание или воздействие звука [22] на неактивную форму также иногда приводит к образованию сходной активной формы. Облучение металлоорганических комплексов обычно сопровождается выбросом СО, восстановительным элиминированием Н2 или гомолитическим разрывом связей металл — углерод или металл — металл. Межмолекулярные реакции с участием фотохимически возбужденных состояний металлоорганических комплексов переходных металлов встречаются редко, поскольку время жизни таких возбужденных состояний обычно слишком мало для того, чтобы могли осуществиться даже диффузионноконтролируемые межмолекулярные реакции. Известны, однако, и необычные фотохимические реакции металлоорганических соединений, которые весьма практичны, с одной стороны, но совершенно загадочны в плане механизма, с другой. Примером такой реакции может служить обсуждаемый в гл. 16 фотохимический синтез р-лактамов из карбеновых комплексов хрома и производных иминов, открытый Хигедасом [23], [c.17]

В первом разделе Теоретические основы изложены представления о структуре и типах химической связи в органических, металлоорганических и комплексных соединениях, о молекулярных орбиталях и взаимном влиянии атомов в этих молекулах. На уровне механизмов и типов переходных состояний обсуждается реакционная способность органических соединений. Рассмотрены особенности кинетики и термодинамики органических реакций, типы элёктро- и фотохимических реакций с участием органических молекул. Изложены современные методы исследования структуры органических соединений. [c.3]

Интересные наблюдения былн сделаны над эффектом кислорода нри обмене органическими радикалами между ртутьорганическими соединениями и растворителем [151, 152]. Ири помощи меченных С соединений было убедительно доказано, что кислород сильно ускоряет такой обмен, напрпмер обмен фенпльнымп радикалами между дн-фенплртутью и бензолом. Характерно, что этот процесс протекает одновременно с разложением ртутьорганических соединений, которое ускоряется растворенным в реакционной смеси кислородом. Обмен органическими радикалами между ртутьорганическими соединениями и растворителем пронсходпт только нри термическом, но 110 нрн фотохимическом разложении исходных металлоорганических соеднненпй. К сожалению, роль кислорода в этих реакциях совсем не изучена. [c.85]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология