Хлорирование оки и углерода

Резины из бутилкаучука исключительно стойки к проникновению газов и адсорбции воды стойки к 30%-ной азотной кислоте при комнатной температуре к солнечному свету, озону к животным и растительным маслам. Такие обкладки применяются в пищевой промышленности. Однако они не достаточно устойчивы к минеральному маслу и не рекомендуются к применению с хлором или другими галогенами или хлорированными углеродами. [c.174]

Каталитические свойства активированного угля в реакциях хлорирования связывают, как правило, с сильно выраженной способностью к адсорбции, хотя возможны и другие механизмы, например, участие в процессе дихлорацетилена [12], образующегося при хлорировании углерода. Дихлорацетилен может разлагаться с выделением атомарного хлора, который инициирует процесс хлорирования [c.46]

Четыреххлористый углерод 117 000 Хлористый метилен. .. 28 ООО, метил. ... 18300 Хлорированный парафин 15000 Хлороформ........11500 [c.137]

Если требуемая температура хлорирования превыщает критическую температуру исходного углеводорода, то применяют инертный растворитель, налример четыреххлористый углерод или другой, с достаточно высокой критической температурой. < [c.164]

До сего времени не удалось осуществить хлорирование метана в четыреххлористый углерод эа одну ступень. В большинстве случаев проводят хлорирование метана до хлористого метила или хлористого метилена с применением большого избытка исходного углеводорода и рециркуляцией его. [c.165]

Этот новый процесс хлорирования был осуществлен в США в промышленном масштабе во время второй мировой войны в 1943 г. В настоящее время значительная часть четыреххлористого углерода синтезируется прямым хлорированием метана. Так, в 1950 г. этим способом было выработано около 50 тыс. т [65]. [c.165]

Конденсат непрерывной дистилляцией под давлением разделяют на хлористый метил и хлористый метилен. Остаток, состоящий из хлороформа и четыреххлористого углерода, подвергают дальнейшей периодической переработке. Общий выход продуктов хлорирования, получаемых по этому процессу, составляет 35% хлористого метила, 45% хлористого метилена, 20% хлороформа и четыреххлористого углерода. [c.169]

Метан нагревают до 300°, смешивают с хлором комнатной температуры в отношении 3,5 1 и проводят процесс, как описано выше. Температура реакции 500°. Продукты хлорирования состоят из 86% хлористого метила, 12% хлористого метилена и 2% хлороформа и четыреххлористого углерода. [c.171]

Недавно запатентован [157] карбамидный метод разделения первичных, и вторичных галогенидов парафиновых углеводородов, который, однако (насколько можно было судить по результатам, изложенным в примерах, приведенных в патентном описании), вряд ли может быть применен в промышленном масштабе для избирательного выделения замешенных при первичном углероде компонентов из продуктов хлорирования нефтяных фракций. [c.205]

При хлорировании до 60—65%-иого содержания хлора п(. лучают бледно-желтые густые и вязкие продукты, по внешним свойствам напоминающие бальзам. При комнатной температуре они не текучи и по своей консистенции близки к мягкой смоле. При высоком содержании хлора дальнейшее хлорирование протекает весьма медленно. Для получения хлорпроизводных с более высоким содержанием хлора хлорирование приходится проводить в растворителе при освещении ультрафиолетовыми лучами. В этих условиях без особых трудностей возможно получать продукты, содержащие до 75% хлора. После удаления растворителя перегонкой под вакуумом при 110° и обработки тонким порошком карбоната и сульфата натрия с последующим охлаждением получают хрупкие, напоминающие канифоль продукты с температурой каплепадения около 70°. В этих продуктах на каждый атом углерода приходится в среднем 1 атом хлора. [c.252]

На рассеянном свету сульфохлорирование и хлорирование в углеродной цепи протекают приблизительно с одинаковой скоростью. В результате примерно одинаковые количества хлора оказываются связанными с углеродом и с серой. Хлор, связанный с серой, легко омыляется при действии щелочи в отличие от хлора, связанного с атомом углерода, который, как известно, обменивается на гидроксил -гораздо труднее. Определением содержания так называемого гидролизующегося хлора и всего хлора в целом можно легко установить, как распределяется хлор, вступивший в молекулу углеводорода. Количество гидролизующегося хлора может быть вычислено, исходя из содержания серы в сульфохлориде, ибо оно эквивалентно содержанию серы. [c.362]

Из числа относящихся сюда углеводородов — метан,а, этана, пропана, н-бутана и изобутана — метан в описанных здесь условиях практически не реагирует. Это, несомненно, объясняется отчасти малой растворимостью метана в четыреххлористом углероде, отчасти же тем, что метан является из них наиболее инертным по отнощению к реакциям замещения, ка к это видно также лри нитровании и хлорировании. Не дали положительных результатов также попытки повысить растворимость метана в четыреххлористом углероде снижением температуры до —5° с тем, чтобы таким путем обеспечить увеличение выходов при сульфохлорировании. [c.394]

Затравка почвы виноградников ядами длительного фумигационного действия многообъемными — кубовыми остатками дихлорэтана (КОДХЭ) или хлорпродуктом № 3 (кубовые остатки при производстве винилиденхло-рида, представляющие собой разной степени хлорированный углерод — этан), а также но- [c.360]

Углеводороды галогенированные Углеводороды хлорированные Углерода недокись Углерода селеносульфид Фосгеи [c.45]

Однако вскоре выяснилось, что это последнее его утверждение ошибочно. Одному из учеников Дюма (кстати сказать, восторженному стороннику Берцелиуса) Огюсту Лорану (1807—1853) удалось в 1836 г. заместить несколько атомов водорода в молекуле этилового спирта на атомы хлора, причем значительного изменения свойств соединения такое замещение не вызвало. Этот эксперимент противоречил теории Берцелиуса хлор считался отрицательно заряженным, а водород — положительно заряженным элементом. Более того, в этом хлорированном соединении углерод должен был соединяться непосредственно с хлором, но как же это могло осуществиться, если [c.78]

Фотохимическое хлорирование может с успехом применяться для газообразных и жидких парафиновых углеводородов. При хлорировании жидких углеводородов газообразный хлор подают нри перемешивании и облучении ультрафиолетовым светом непосредственно в углеводород. Для хлорирования газообразных углеводородов целесообразно применять инертный к хлору растворитель, например четыреххлористый углерод, в который нри облучении ультрафиолетовым светом одновременно вводят хлор и парафиновый углеводород. Фотохимическое хлорирование легко идет уже при низких температурах — важное нреимуш ество перед рассматриваемым ниже термическим хлорированием, нозволяюш ее полностью избежать разложения, вызываемого пиролизом, а также реакций перегруппировки. [c.112]

После успешного завершения реакции газы охла/кдают и хлористый водород отмывают водой, а затем щелочью. Далее газ охлаждают до —50°. При этом оставшийся газообразный метан возвращают в установку для хлорирования. Из конденсата непрерывной перегонкой под давлением отделяют хлористый метил и хлористый метилен. Остаток, состоящий из хлороформа и четыреххлористого углерода, разделяют особо. [c.115]

Четыреххлористый углерод — наиболее широко применяемый в промышленности растворитель для самых различных органических продуктов. Большое количество четыреххлористого углерода применяется как негорючее очищающее средство в прачечных и в предприятиях химической чистки (азордин). Оп служит растворителем в различных процессах хлорирования. Из него получают также смешапный хлорированно-бромированный метан, являющийся исключительно эффективным огнегасящим средством. [c.119]

Не меньшее значение имеют реакции хлорирования олефинов замещением. С олефиповымп углеводородами изостроения, у которых углерод с двойной связью находится в боковой цепи, реакция хлорирования путем замещения идет уже при комнатной и даже при значительно более низкой температуре. Хлорирование неразветвленных углеводородов, в частности пропена, для которого эта реакция играет большую роль, идет только при очень высоких температурах (горячее хлорироваппе при 500 ). [c.168]

При этом процессе масляная фракция, содержащая парафин, смешивается с растворителем высокого удельного веса. Вследствие этого фаза масло — растворитель имеет более высокий удельный вес, чем выделяющийся парафин [38]. Для этой цели применяют смеси бензола (22% объем .) и дихлорэтана (78% объеми.) или других хлорированных углеводородов, как трихлорэтилен, четыреххлористый углерод и т. д. Таким путем удается непрерывно выделять парафин независимо от его кристаллического строения. Обычно весовое соотношение растворителя и масла поддерживают равным 3 1. Выделенный парафин смешивают с холодным растворителем и снова центрифугируют, получая парафпп с весьма низким содержанием масла. [c.47]

Фотохимическое хлорирование метана до хлористого метила в жидкой фазе, например, в виде раствора в четыреххлористом углероде, протекает по этому способу значительно хуже. Квантовый выход при хлорировании метана ниже, чем при хлорировании хлористого метилена или хлороформа. При хлорировании метана требуется весьм1а интенсивное облучение, в результате чего получается главным образом [c.146]

Фотохимический процесс можно применять также для хлорирования высокомолекулярных, твердых при нормальных условиях, парафиновых углеводородов, например парафинов нефтяных или синтетических Фишера-—Тропша, а также для хлорирования высокомолекулярного контактного парафина и полиэтилена. Для хлорирования сырья с температурой плавления ниже 70° можно пропускать хлор при облучении ультрафиолетовым светом в расплав или растворяя исходное сырье в четыреххлористом углероде. Так, например, хлорированием 3%-ного раствора полиэтилена в четыреххлористом углероде можно получать продукт, содержащий 73% хлора, имеющий температуру размягчения выше 200° и разлагающийся выше 230°. [c.148]

Каталитическое хлорирование можно применять для переработки газообразных и жидких углеводородов. Для каталитического хлорирования газообразных углеводородов в конденсированном состоянии целесообразно применять в качестве растворителя четыреххлористый углерод [21]. Для хлорирования в жидкой фазе широкое применение находят так на з-ываемые носители или передатчики хлора — вещества, [c.148]

Гомопеиным каталитическим хлорированием ожио в полной темноте -получить хлорированный полиэтилен, содержащий до 54% хлора. Эта реакция протекает весьма гладко. Для этого раствор полиэтилена в четыреххлористом углероде обрабатывают при 75° хлором в (Присутствии небольших количеств ( а -азобис-( у-диметилвале-ронитрила). Этот продукт образует весьма эластичаные пленки [35]. [c.152]

По Хэссу—Мак-Би возможно также получать четыреххлористый углерод непосредственно хлорированием за одну ступень. Для этого в реакционной трубке на соответствующих расстояниях одна от другой устанавливают форсунки для подачи хлора. Таким путем в любой точке легко можно поддерживать концентрацию хлора ниже значения, при котором возм ожно образование взрывчатых смесей. [c.165]

При чисто термическом хлорировании, как и при каталитическом хлорировании в присутствии стационарных катализаторов, возникают серьезные трудности. В результате выделения элементарного углерода и смолистых продуктов в трубопроводах и других частях аппаратуры образуются отложения, которые постепенно приводят к полному забиванию системы. Одновременно падает активность катализатора вследствие образования на нем графитоподобных отлржений. [c.170]

В этих опытах особенно широко применяли в качестве исходного сырья дихлорпентаны, образующиеся в качестве побочйого продукта при термическом хлорировании пентана в условиях получения монохлорпроизводных. Это объясняется доступностью и дешевизной дихлорпентанов вследствие сравнительно крупных масштабов установок про-мышланного хлорирования пентанов (см. стр. 180). При хлО р Олизе ди-хлориентаны также превращаются в четыреххлористый углерод и гексахлорэтан. [c.188]

При хлоролизе дихлорпентанов всегда наблюдается образование углеподобных веществ. Хлоролиз тетрахлорпентанов, которые легко могут быть получены, например, фотохимическим хлорированием дихлорпентанов, протекает гладко и без выделения углерода, приводя к образованию октахлорциклопентенов, гексахлорэтаиа и четыреххлористого углерода. [c.190]

Установлено, что если не стремятся специально получить насыщенные продукты, то хлорирование парафиновых углеводородов, как и их хлоролиз, целесообразно проводить под повышенным давлением. Хлоролизом высокохлорированного пропана при нормальном давлении возможно получать с хорошими выходами четыреххлористый углерод и тетрахлорэтилен, которые являются ценными растворителями. Равным о бразом хлоролизом высокохлорированных пе нтана и гексана можно получать с высоким выходом весьма важный в настоящее время гексахлорциклопентадиен — продукт для синтеза чрезвычайно активного инсектисида хлордана. Тем л<е способом—хлоролизом полихлор-бутана при нормальном давлении — молено также получать гексахлорбутадиен с выходом не менее 75% [101]. [c.191]

Гексахлорциклопентадиен образуется также при хлоролизе полихлорированных н-пентана или изопентана. Полихлорнеоптентан не образует гексахлорциклопентадиена, а только четыреххлористый углерод и тетрахлорэтилен. Хлорирование пентана лучше всего проводить в смеси гекса- и гептахлорпентапов (удельный вес 1,64) в качестве растворителя. При молярном отношении хлор полихлорпентан, равном 6 1, оптимальная температура хлоролиза находится около 470°. При более высоких температурах хлоролиз протекает слишком глубоко [c.191]

В последнее время на химическом заводе в Хюльсе тетрахлорэти-леи начали вырабатывать в промышленном масштабе хлорированием метана при высокой температуре. На этой установке при высокой температуре (до 700°) проводят реакцию 10 м 1час метана с 80 м час хлора. При этом образуется главным образом тетрахлорэтилен наряду с четыреххлористым углеродом и небольшими количествами гексахлорэтаиа и гексахлорбензола [105]. [c.192]

Следов ательно, из парафиновых углеводородов с 12—18 углеродными атомами, важных с точки зрения пронзводства поверхностно-активных веществ, в среднем образуется не более — 20% первичного, т. е. замещенного при концевом атоме хлорида. Таким образом, обнаруживается- весьма важное для последующего рассмотрения вопроса обстоятельство, что при хлорировании высокомолекулярных парафиновых углеводородов образуются в преобладающей степени вторичные хлориды. В то время как- при газофазном хлорировании пропана при 300° еще образуется около 50% хлорида, содержащего хлор при концевом атоме углерода, для триаконтана (СзоНб2) при хлорировании в жидкой фазе, и отношении скоростей замещения первичного и вторичного водородов, равном 1 3,25, образование хлорированного при концевом атоме производного составляет лишь 3% (см. главу Закономерности реакций замещения парафиновых углеводородов , табл. 143, стр. 555). [c.200]

Получать хлороформ прямым хлорированием метана или его моно-и дихлорпроизводных невозможно. Одним из способов его получения является частичное восстановление четыреххлористого углерода. Французская фирма Юзин дю Рон получает хлороформ с выходом 90% путем восстановления четыреххлористого углерода теплой взвесью гидрата закиси железа в щелочной среде [165]. Действием фтористого водорода на хлороформ в присутствии фтористой сурьмы получают монохлордифторметан (фреон-22) [166]. [c.210]

Наряду с четыреххлористым углеродом как средство для тушения специальных пожаров хорошие результаты дают смешанные хлорированные и бромированные метаны. Так, например, хлорбромметан в смеси с 9% бромистого метила и 9% бромистого метилена применялся под обозначением С—В в качестве средства для тушения пожаров самолетов во время второй мировой войны. Этот продукт распыливался давлением двуокиси углерода. Смесь 65% С—В и 35% двуокиси углерода выпускалась под названием дахлаурин (01) [168]. Этот продукт полу чали бромированием дихлорметана в присутствии алюминиевой стружки. Реакция протекала по уравнению [c.210]

Наоборот, при хлорировании в тех же условиях образуются различные изомерные хлорпроизводные, благодаря тому что замещение хлором происходит не только при том атоме углерода,, при котором стоит нитрогруппа. Нитроэтан при хлорировании образует почти исключительно 2-хлор-1-нитроэтан. 1-нитропропан дает смесь 2- и 3-хлор-1-нитропропанов, а нз 1-нитробутана получаются 2-, 3-и 4-хлор-1-нитробутаньт. [c.272]

При действии избыточного хлора на парафиновые углеводороды, как известно, образуются полихлорсоединения. Хлор беспорядочно замещает атомы водорода так, что образуются геминальные ди- и тря-замещенные хлориды. Но при хлорировании в присутствии двуокиси серы с применением большего количества хлора, чем это необходимо для монозамещения, согласно Риду и Горну наступает последовательная замена атомов водорода у различных атомов углерода и геминаль-ное замещение исключается. Таким образо.м, к одному атому углерода всегда присоединяется не более одного атома хлора. [c.357]

Фактически почти всегда можно установить, что по мере развития реакции сульфохлорирования все легче наступает обрыв цепи, а это значит, что квантовый выход становится все меньше, или, другими словами, что количество световой энергии, потребное для поддержания реакции, постепенно возрастает. Скорость реакции хлорирования парафина заметно уменьшается, если у каждого атома углерода замещается только 1 атомом водорода. Скорость реакции при сульфохлорировании (по Крепелину с сотрудниками) падает, когда каждый второй или третий атом углерода уже замещен [7]. [c.367]

Так как при этой операции хлор в углеродной цепи почти не омыляется, то аналитически можно установить, какой процент всего связанного с углеродом хлора содержался в виде хлористого алкила и какой в виде хлорсульфохлорида. При незначительном хлорировании в углеродной цепи, как при сульфохлорировании н-парафинов при облучении ультрафиолетовыми лучами, можно считать, что в хлористо.м алкиле хлор содержится главным образом в виде алкилмонохлорида. [c.376]

Освобожденный от сульфоновых кислот углеводород направляют обратно в реактор 1, а метанольпый экстракт подвергают дальнейшей переработке. Поскольку 20—25%-ный раствор алкилсульфоновых кислот (среднее число атомов углерода равно 14—15) может гидро-тропно удерживать еще 4—6% углеводородов, послед гие следует удалить экстракцией легкокипящими растворителями, например патро-лейным эфиром, легким бензином,, циклогекоаном, изооктаном и т. п. Ароматические или хлорированные углеводороды (бензол, толуол, четыреххлористый углерод, хлороформ) для этой цели не подходят. [c.490]